第一章 晶体学基础 1.4课件.ppt

第一章 晶体学基础 1.4 空间格子类型与晶胞 晶胞是一个大小和形状与晶格相同的平行六面体，既包括晶格的形式与大小，也包括对应于晶格结点的结构单元内容。 晶格+结构基元=晶胞 面心立方格子，晶胞？ 六方最密堆积中正八面体空隙和正四面体空隙中心的分数坐标 ？ 对一规则配位多面体： 中心阳离子到达每一配位阴离子的静电键强度S=电荷数Z/配位数n 例如NaCl、CaF2等 即满足静电平衡原理 （3）配位结构中，两个阴离子多面体以共棱，特别是共面方式存在时，结构的稳定性便降低。 对电价高、配位数小的阳离子，此效应显著，如Si4+ 硅氧四面体，只有共顶角相连，没有共棱、共面 （4）在一个含有一种以上阳离子的晶体中，电价高而配位数小的阳离子，不趋向于相互共有配位多面体的要素。 有多种阳离子存在，则高价低配位数的配位多面体趋于尽可能互不相连，它们中间由其它阳离子的配位多面体隔开，最多也只能以共顶方式相连。 例如：CaTiO3 （5）在一个晶体中，本质不同的结构组元的种类，倾向于为数最少——节省规则。 性质上有明显差别的不同配位方式 石榴石：Ca3Al2Si3O12，配位数：8、6、4 Pauling 规则 鲍林规则符合于大多数离子晶体的结构情况，对理想晶体结构有用。 不完全适应过渡元素化合物的离子晶体； 不适应于非离子晶体； 晶体场、配位场理论 硅酸盐晶体结构类型与Si/O比的关系 连接方式及形状：硅氧四面体以孤立状态的单岛状存在，孤立硅氧四面体间由其他金属阳离子相连接。 桥氧数：0 形状：单岛 络阴离子： [SiO4]4- Si/O=1:4 举例：镁橄榄石Mg2[SiO4] 孤立的有限硅氧四面体群 石英的三个主要变体：?-方石英：两个共顶连接的硅氧四面体以共用O2-为中心处于中心对称状态?-鳞石英：两个共顶的硅氧四面体之间相当于有一对称面。?-石英：相当于在?-方石英结构基础上，使Si-O-Si键由180o转变为150o。 表2-5 硅酸盐晶体结构类型与Si/O比的关系 （1） 结构单元的化学组成 a.碳链高分子 主链以C原子间共价键相联结,加聚反应制得。 如 聚乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯，聚甲基丙稀酸甲酯，聚丙烯 b.杂链高分子 主链除C原子外还有其它原子如O、N 、S等，并以共价键联接，缩聚反应而得。如 聚对苯二甲酸乙二脂（涤纶）聚酯聚胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等。 c.元素有机高分子 主链中不含C原子，而由Si、 B 、P 、Al、 Ti 、As等元素与O组成，其侧链则有机基团，故兼有无机高分子和有机高分子的特性，既有很高耐热和耐寒性，又具有较高弹性和可塑性，如硅橡胶。 d.无机高分子 主链既不含C原子，也不含有机基团，而完全由其它元素所组成，这类元素的成链能力较弱，故聚合物分子量不高，并易水解 （2）高分子链结构单元的连接顺序 a: 均聚物结构单元键接顺序 单烯类单体中，除乙烯分子是完全对称的，其结构单元在分子链中的键接方法只有一种外，其它单体因有不对称取代，故有三种不同的键接方式（以氯乙烯为例）： 头—头 尾—尾