电化学分离法C.pptVIP

分离科学中的热力学 分离科学中的热力学 一、基本原理 电解是一种借助于外电源的作用使化学反应向着非自发方向进行的过程。外加直流电压于电解池的两个电极上，改变电极电势，使电解质在电极上发生氧化还原反应，电解池中通过电流的过程称为电解。 电解分离法是将被测溶液置于电解装置中进行电解，使被测离子在电极上以金属或其它形式析出。 例如，用铂电极上在0.5mol/L的硫酸中电解0.1mol/L硫酸铜溶液时，阴极上Cu2+离子比H+离子更易被还原： Cu2+＋2e = Cu 阳极上 H2O中 OH-离子被氧化： H2O →1/2O2↑＋ 2H+ + 2e 根据25℃时能斯特方程可计算出阴极的电势为： E阴=EΦ+(0.0592/2)(lg[氧化态]/[还原态]) =0.337+0.0296lg0.100=0.307(V) 对于阳极则有： E阳= EΦ+(0.0592/2)(lg[O2]0.5[H]+/[H2O]) =1.229+0.0296lg(0.210.5×12)=1.219(V) 在上述条件下，电解产物组成的原电池的自发反应是： Cu ＋ 1/2O2 ＋ 2H+ = Cu2+ ＋ H2O 则原电池的电动势为：E电池=1.219-0.307=0.912(V) ??由于原电池内与电解过