第一章元素周期系和相对论效应.ppt

第一章 元素周期系和相对论效应 一般说来，原子序数足够大时， n相同的内层轨道，能级随l不同而引起的分裂能相当小，原子轨道能级主要由主量子数决定。 Ga的半径与Al相比没有增大，是由于镓原子中电子经过3d10,再排4p，3d电子屏蔽核电荷的能力比同层的s，p电子小，使最外层电子受到的屏蔽作用小，有效核电荷大，即Ga最外层电子感受到 Z*比不插入d10时要大，原子半径没有增加，反而偏小，出现“钪系收缩”现象。 d区第六周期元素的原子半径与第五周期元素的原子半径数值基本相近。 同一族元素随着原子半径增加，一般来说EA值减小。但由于第二周期非金属原子半径小，电子间排斥作用大，以致当加合一个电子时放出的能量小，而对应的第三周期元素，原子半径较大，且同一层中有空的d轨道可容纳电子，电子间排斥作用小，加合一个电子时放出的能量大。因而p区各主族第二周期元素电子亲合能比第三周期的小。 2.轨道电负性 (1)轨道类型与电负性的关系 原子的电负性与原子轨道的杂化方式有关，杂化轨道中s成分越大，原子的电负性也越大： (2)轨道电负性的标度 1963年, Jurgen Hinze Jaffe提出轨道电负性和轨道中的电子数有关: 3.原子的偏移电荷对电负性的影响 偏移电荷对电负性的影响，b值很重要： (1)b=0，x=a，固有电负性，无偏移电荷影响； (2)b值大