OCS 与烯、炔烃之间Shellip;pi;作用的电子密度拓扑分析.pdfVIP

2011 年 第 56 卷 第 36 期：3064 ~ 3072 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS OCS 与烯、炔烃之间S∙∙∙作用的电子密度拓扑分析 * 郝静, 孟令鹏, 郑世钧, 张雪英, 曾艳丽 河北师范大学化学与材料科学学院计算量子化学研究所, 石家庄 050016 * 联系人, E-mail: yanlizengs@163.com 2011-04-06 收稿, 2011-10-09 接受 国家自然科学基金、河北省自然科学基金(B2010000371, B2011205058)和河北省 教育厅基金(ZD2010126)资助项目 摘要 采用 B3LYP/6-311++G(d,p), B3LYP/aug-cc-pVDZ, MP2/6-311++G(d,p), MP2/aug- 关键词 cc-pVDZ, MP2/aug-cc-pVTZ 5 种方法, 对氧硫化碳(OCS)分子中的硫原子与系列烯、炔烃 分子间相互作用 之间形成的T 型复合物进行了理论研究, 侧重从电子密度拓扑分析的角度, 对OCS 与系列 分子静电势 烯、炔烃之间形成S∙∙∙作用进行研究. 通过-分离, 首次获得烯、炔烃的电子密度分布 电子密度分布 函数 函数, 从而能够直观、定量地讨论这类型作用的成键特性. 研究结果表明: 随着电子给体 电子密度拓扑分析 中碳原子数的增多, 复合物相互作用能逐渐增大, 复合物中S–C 键、C–O 键红移越多. OCS 与烯、炔烃之间的 S∙∙∙相互作用, 属于闭壳层相互作用, 以静电作用为主, 且随着电子给 体中碳原子数的增加, 静电作用增强. S∙∙∙键键鞍点的电子密度拓扑参数( 2 (b), (b), G , b Vb)与复合物相互作用能有很好的线性关系. 分子间相互作用对液相物质特别是水的存在以 对全球环境的影响很大. 同时, OCS 与CO , N O, CS 2 2 2 及生物大分子如 DNA, RNA 和蛋白质的结构和功能 等一样都具有 16 个价电子的闭壳层分子. 这些典型 至关重要, 它还在生命中最重要的过程之一——分子 的三原子分子的电子结构和动力学性质一直为理论 识别过程中起着关键作用. 近年来, 分子间相互作用 和实验工作者所广泛关注. 不同的是, CO2 的亲电子 在超分子化学、分子生物学、晶体工程和材料科学等 中心是C 原子, 而OCS, CS2 的亲电子中心是C 原子