第七章固体的结构与性质课件.ppt

实际晶体的键型变异 粒子间的作用发生变异（离子键中引入共价键的成分） 熔点：FeCl2,672 oC FeCl3,306 oC 1. 离子间除了静电引力外，还存在离子极化作用。 极化的本质 分子内正、负离子相互接近时发生的诱导作用 2. 极化作用使离子键向共价键过渡，键的极性减弱。 离子型 过渡型 过渡型 共价型 ● 正、负离子在自身电场作用下，使周围离子的正、负电荷重心不再重合，产生诱导偶极，这种过程称为离子的极化. 离 子 极 化 ●一种离子使异号离子极化而变形的作用称为该离子的“极化作用” ● 被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能，称为该离子的“变形性” 极化率是描述离子本身变形性的物理量。 极化率定义为离子在单位电场中被极化所产生的诱导偶极。 离子的极化率(α)： 离子极化 未极化的负离子 极化的负离子 通常正离子表现极化作用，即极化力； 负离子表现出变形性。 离子的极化率 离子 极化率 离子 极化率 离子 极化率 (10-40C·m2·V-1) (10-40C·m2·V-1) (10-40C·m2·V-1) Li+ 0.034 Ca2+ 0.52 OH- 1.95 Na+ 0.199 Sr2+ 0.96 F- 1.16 K+ 0.923 B3+ 0.0033 Cl- 4.07 Rb+ 1.56 Al3+ 0.058 Br- 5.31 Cs+ 2.69 Hg2+ 1.39 I- 7.9 Be2+ 0.009 Ag+ 1.91 O2- 4.32 Mg2+ 0.105 Zn2+ 0.317 S2- 11.3 ● 不同电子层结构的正离子，离子极化作用和变形性的大小依次为 ● 离子正电荷数越大，极化能力越强 Si4+Al3+Mg2+Na+ 正离子 8e主要为ⅠA、ⅡA的离子，极化能力最弱，如: Na+、K+、Mg2+、Ca2+ 8e构型9-17e构型18和18+2e构型 9~17e为过渡型离子： Fe2+, 3s2 3p6 3d6 ,共14个电子。 Fe：1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 9e指 3s2 3p6 3d1 。 17e指 3s2 3p6 3d9 。 Cr3+, 3s2 3p6 3d3 ,共11个电子。 Mn2+, 3s2 3p6 3d5 ,共13个电子。 Cu2+, 3s2 3p6 3d9 ,共17个电子。 18e电子的极化能力最强。 18+2e电子 Sn2+, 5s2。 Pb2+, 6s2。 Bi3+, 6s2 Li+, 1s2 Be2+, 1s2 2e电子 Cu+, 3s2 3p6 3d10 ,共18个电子。 Ag+, 4s2 4p6 4d10 ,共18个电子。 Hg+, 5s2 5p6 5d10 ,共18个电子。 离子的电子构型分类: 无电子型: H+ 2电子型:(n-1)s2 Li+,Be2+ 8电子型:ns2 np6 Na+,Cl-,Br- (9-17)电子型:(n-1)d1-9 Fe3+,Cu2+ 18电子型: (n-1)d10 Zn2+,Cu+ (18+2)电子型: (n-1)d10 ns2 Sn2+,Pb2+ ● 电荷相等、电子层结构相同的离子，半径越小，极化能力越强 Li+Na+K+Rb+Cs+ H+ 极化能力强，与负离子形成的都是共价键，没有离子键。 2e构型的极化能力强，与负离子形成的化合物有共价键的性质，不属于典型的离子键化合物。 8e9~17e2e和(18+2)e 18e ● 负离子的负电荷越高(绝对值)，变形性越大. O2-F- O2- S2- OH- SH- ● 电子层结构相同的负离子的半径越大，变形性越大 F-Cl-Br-I- ● 复杂负离子的变形性不大 ① 离子内部原子间相互作用大，组成结构紧密、对称性强的原子团 例如：SO42- ② 中心离子氧化数越高，变形性越小. SO42- CO32- 负离子 ● 离子的变形性大小顺序 ● 最容易变形的离子 ● 最不容易变形的离子 ClO4-F-NO3-H2OOH-CN-Cl-Br-I- SO42-H2OCO32-O2-S2- ① 体积大的阴离子(如I-、S2-等) ② 18e或(18+2)e构型外壳或不规则电子层的电荷低的正离子(如Ag+、Pb2+、Hg2+等)。 半径小，电荷高的、外层电子少的正离子