第五章 晶体结构1课件.ppt

思 考 题 2．）宏观对称元素的组合 2个严格的限制条件 第一、晶体的多面体外形是一种有限图形，对称元素组合时必须通过一个公共点。否则会有无限种组合，这与晶体的有限外形相矛盾 第二、组合时，不能产生与点阵结构不相容的对称元素。（5、7……） 违背了以上两个限制条件就是不合理的 组合顺序是：对称轴与对称轴→对称轴与对称面→对称轴、对称面与对称中心。 3．）晶体宏观对称类型—32个点群 晶体的外形无论如何变化，由8种独立的宏观对称元素组合而成的对称元素系，只能有32种 即32种宏观对称类型，由于其对称元素系与点对称操作群相对应，所以也被人们称为“32个点群” 无论晶体外形如何变化都跑不出这“32个点群”范围 32个点群及其记号 在某一方向出现的旋转轴和反轴是指与这一方向平行的旋转轴或反轴，而在某一方向出现的反映面则是与这一方向垂直的反映面。 D2-222 晶系中与国际记号三位相应的方向 5.4.2七大晶系和十四种空间点阵型式 1．）晶系晶胞类型和特征对称元素 晶胞是由空间点阵的单位a，b，c一套向量所规定的小平行六面体，根据晶胞类型的不同，将32个点群划分为七个晶系。晶体的宏观外形是组成晶体的微观单位——晶胞的宏观反映。 因此可找出宏观晶体的特征对称元素。 七大晶系所对应的特征对称元素及晶胞参数 、 、 为晶胞的向量单位在 X、Y、Z三个轴上的夹角。在进行X-射线粉末衍射实验时由仪器可以直接给出 晶 族 的 划 分 根据对称性高低将晶系划分为三个晶族 高级晶族：立方晶系（有四个高次轴） 中级晶族：六方、四方、三方（有高重旋转轴） 低级晶族：单斜、正交、三斜（无高重旋转轴） 此处所说的对称性高低，即指晶胞的“规则性的强弱”。其和点阵单位中正当晶胞的选择相同 2．）空间点阵型式 第一、尽量选择较规则（而不一定是最规则的）形状的晶胞（即晶体的宏观对称性可以是有高有低的）； 第二、选取含阵点较少的（也不一定是最少的）晶胞（即它们可以是素晶胞也可以是复晶胞） 首先划分出了七大晶系，再划分出十四种空间格子，亦称十四种空间点阵型式。 布剌菲空间格子 三方、六方、三斜晶系：只有素单位，用R，H，P表示 立方晶系有：简单点阵P，体心点阵I，面心点阵F三种 四方晶系有：简单点阵P，体心点阵I 正交晶系有：除简单点阵P，体心点阵I，面心点阵F，还有底心共四种 单斜晶系：只有P、C两种 P—初基胞，I—体心晶胞，F—面心晶胞，C—底心晶胞，R—菱形晶胞(晶系)三方晶系，个别人称R为三角晶系 晶胞中原子的共享情况图 晶包的合理划分 = = 晶包中粒子的分数坐标 选择O点为晶胞的坐标原点，P点为晶胞中原子P的中心所在位置，该位置中用向量 表示： CsCl晶胞，而且是素晶胞，其中 Cs+和 Cl-的分数坐标分别为 (1/2 ，1/2 ，1/2)和(0 0 0 ) 通过分数坐标和晶胞参数可以计算出相邻原子之间的距离（也称键长）， CsCl中键长为：2分之根号3a 十四中空间点阵的分数坐标 十四中空间点阵的分数坐标 十四中空间点阵的分数坐标 分子点群与晶体点群对比 二氧化碳的晶胞示意图 冰在加压条件下，还可转变成一列不同晶型II～IX，其中VIII与IX为低温时的晶型（高压冰示意图） 常压下，水冷至0℃以下即可形成六方晶系的冰，生活中常见的冰、雪、霜都属于这种结构。0°C时，冰的六方晶系参数为：a=452.27pm，c=736.71pm。晶胞中包含4个水分子，空间群为P（6/m）mc，密度为0.9168g·cm-3。 在冰的晶体中，氢原子核分布并非十分有序，氢原子与近端氧原子的平均距离为97pm，与远端氧相距约为179pm。 但在真空中，控制温度在133～153k，可从水蒸气直接结晶成立方晶系的冰，其中氧原子排列和金刚石相似，而氢原子核也不是十分有序排列。 5. 晶体结构 5.1 晶体的特性与点阵结构 晶体状态，简称“晶态”（crystalline state） 晶体的定义：由原子、分子、离子等微粒在空间有规则地排列而成的固体 5.1.1晶体的特性 1．）晶体均匀性和各向异性 a．晶体均匀性 b. 各向异性 2．）晶体的对称性和对X射线的衍射性质 有对称的外形，如雪花等 晶体能对X-射线发生衍射（非晶体不具有此功能） 3．）晶体的其它特性 有固定的熔点，自发长出晶面、晶棱及顶点而构成多面体外形。 各种形状的钙轴云母图片 X-射线衍射图 非晶铝合金图 淡水珍珠粉的x衍射图 晶态 非晶态 5.1.2晶体的点阵结构(本章的重点) 1．）周期性与点阵 周期性是晶体内部结构的本质特征，也既晶胞的重复排列，晶体内部的微粒（原子