固体中的化学键！.ppt

分子轨道理论的要点： A、原子形成分子后，电子属于整个分子，分子轨道由原子轨道组合而成； B、全部电子都要在分子轨道上进行分布。 C、电子的分布遵守三原则； D、如果电子排布的结果，使系统的能量降低，便可成键，有稳定的分子；否则，不能成键。 二、杂化轨道 杂化轨道: 同一原子中，能量相近的原子轨道混合起来，形成成键能力更强的新轨道。 杂化：上述过程叫杂化。 杂化轨道数：等于参加杂化的原子轨道数目之和。如：sp杂化—s+p 杂化轨道数=2 杂化轨道的特征：角度分布图有大、小头，有利于成键（提高电子云的重叠程度） 说明： ⑴ 原子轨道的杂化，只有在形成分子的过程中才会发生，孤立的原子不发生杂化。 ⑵ 在同一个原子内，如果有n个原子轨道参与杂化，则就会得到n个杂化轨道。 ⑶ 相比于原来未杂化的轨道，杂化轨道的成键能力强，形成的化学键键能大，分子更稳定。 1、sp3杂化 定义：同一原子内，由1个ns轨道和3个np轨道发生的杂化叫sp3杂化。杂化后形成的4个新轨道叫sp3杂化轨道。 特点：每个sp3杂化轨道中，含有1/4的s成分和3/4的p成分。 形状：一头大，一头小。 每两个sp3杂化轨道间的夹角为109°28′，杂化轨道的几何构型为四面体。 在金刚石中，碳的4个价电子都具有相同的能量，这是由于每个碳原子都有一个2s电子跳到空着的pz轨道，然后剩下的一个2s电子再与px、py、pz 轨道上的三个电子杂化，使之具有相同的能量。 其杂化过程如下图所示： 激发 杂化 C: 这种具有相同能量的sp3杂化轨道，是以碳原子核为中心向正四面体的四个角顶伸出4个准哑铃形电子云，这4个sp3杂化轨道轴之间的夹角是109.50。如下图所示： 从碳原子核伸出的每个sp3杂化轨道顶端的凸出部分将与邻近的另一个碳原子sp3杂化轨道的凸出部分发生重叠。 重叠的结果是在每个sp3杂化轨道中都有一对电子，使每一个碳原子都具有Ne和2s22p6电子构型。 对于金刚石的晶体结构来说，可以看作是由四面体组成的骨架在三维空间中的延伸，每个碳原子都处在四个碳原子围成的四面体中心，又是另外四个四面体的共用角顶。 金刚石晶体结构模型 金刚石中的共价键 周期表中第IV主族元素都有4个价电子，因此C、Si、Ge、Sn都可能形成sp3杂化轨道。从而使SiC、Si、Ge、Sn等都具有金刚石结构。 部分主副族元素与IVA族元素等距离两侧的元素也能相互合形成sp3杂化键，例如立方ZnS、CdTe 与BN、GaAs、InSb等具有类似金刚石的结构。 2、sp2 杂化 定义：同一原子内，由1个ns轨道与2个np轨道发生的杂化叫sp2杂化。杂化后形成的3个新轨道叫sp2杂化轨道。 特点：每个sp2杂化轨道中含有1/3的s成分和2/3的p成分。 形状：一头大，一头小。 两个sp2杂化轨道间的夹角为120°，几何构型为平面三角形。 金刚石是无色、透明、具有金属光泽和高折射率的绝缘 体，是最硬的一种物质； 而石墨是黑色不透明的导体，是最软的物质之一。 两者都是由碳组成，这两种物质性质上的显著差别来源于其结构上化学键的差别。 在金刚石结构中，起作用的是sp3成键轨道，所以4个价电子均被杂化； diamond 而石墨中的杂化轨道是sp2杂化轨道，碳原子4个价电子只有3个被杂化，尚有一个pz轨道上的价电子未被杂化。 graphite 石墨中的碳原子只有2个2s电子和一个p轨道上的价电子变化，三个sp2杂化轨道具有相同的能量并在同一平面内，形成平面三角形，轨道轴间的夹角为120?。 由于在石墨晶体中，同一平面内相邻的碳原子之间通过sp2杂化轨道的重叠而成键。 所以石墨具有层状结构，每一层中的碳原子相互连接成正六边形网络。这种sp2杂化轨道所成的键也是?键，与金刚石中sp3杂化轨道成的?键几乎一样强。 石墨中的碳原子上，第四个没有杂化的pz轨道垂直于3个sp2杂化轨道。 相互靠近的碳原子中没有杂化的pz轨道相互重叠形成?键，这种?键相互连接在一层碳原子的上下形成大?键。由于电子在这种大?键中是不定域的，故石墨有较好的导电性。 在石墨中除了?键和?键之外，还存在第三种类型的化学键，即范德华键。一层层的石墨靠范德华键维系在一起。 范德华键是一种比较弱的键。因此，当石墨与纸张等物体摩擦时，可以一层层脱落，而在纸上留下痕迹。 石墨为层状结构的晶体，它既有共价键，又有分子间力，是一种混合键型的晶体。 同一层：C－C 键长为14