物理化学相平衡！.ppt

物理化学电子教案—第六章 第六章 相平衡 §6.1 相律 §6.1 相律（phase rule） 1. 自由度数 2.组分数 独立组分数的计算式C=S－R－R’ R是指独立存在的化学平衡数 因为达到化学平衡时，各参与反应的物质的化学势必须满足产物的化学势等于反应物的化学势 注意：R是指独立存在的化学平衡数，若其中一个反应可由其它反应组合得到，则不是独立的。 例如在C(s)、CO(g)、CO2(g)和O2(g)组成的系统中可能存在反应： C(s)+(1/2)O2(g)=CO(g)、C(s)+O2(g)=CO2(g)、 C(s)+CO2(g)=2CO(g)、CO(g)+(1/2)O2(g)=CO2(g)等， 但只有两个反应是独立的即 R=2，因为其中两个反应通过加减组合可得到其它反应。 独立组分数的计算式C=S－R－R’ R‘为其它浓度限制条件通常是反应产生的同相产物符合一定比例（通常指气相，固相一般不考虑）；或者人为指定的反应物配比 3. 相律的推导 相律用于确定在一定条件下，相平衡系统中能够独立改变的强度变量数，即自由度数 相律推导需要用到的代数定理： n个独立方程限制n个变量 独立方程式数：平衡时系统的独立方程式数 相律的数学表达式 相律仅适用于相平衡系统，不适用于非平衡体系。相律是各种相平衡体系都必须遵守的规律。 从相律得到的结论只是定性的，它只能确定平衡体系中可以独立改变的强度性质的数目，而不能具体指出是哪些强度性质，也不能指出这些强度性质之间的函数关系，如不能得出液体的蒸气压与温度的具体关系。 相律是相图的理论基础，可用来分析和解释具体问题。 4. 几点说明 §6.2 杠杆规则（Lever rule） §6.2 杠杆规则（Lever rule） §6.2 杠杆规则（Lever rule） 例题 例题 §6.3 单组分系统的相图 §6.3 单组分系统的相图 1.水的相平衡实验数据 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 2. 水的相图 3. 相图的说明 3. 相图的说明 §6.4 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 1. 压力-组成图 1. 压力-组成图 1. 压力-组成图 1. 压力-组成图 1. 压力-组成图 1. 压力-组成图 2. 温度-组成图 2. 温度-组成图 §6.5 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 1.蒸气压-液相组成图 1.蒸气压-液相组成图 1.蒸气压-液相组成图 1.蒸气压-液相组成图 2.压力-组成图 2.压力-组成图 3.温度-组成图 3.温度-组成图 3.温度-组成图 3.温度-组成图 4. 小结 §6.7 二组分液态部分互溶系统及不互溶系统 1. 部分互溶液体的相互溶解度 1. 部分互溶液体的相互溶解度 1. 部分互溶液体的相互溶解度 1. 部分互溶液体的相互溶解度 1. 部分互溶液体的相互溶解度 1. 部分互溶液体的相互溶解度 1. 部分互溶液体的相互溶解度 1. 部分互溶液体的相互溶解度 1. 部分互溶液体的相互溶解度 例题 例题 例题 2. 共轭溶液的饱和蒸气压 3.部分互溶系统的温度-组成图 3.部分互溶系统的温度-组成图 3.部分互溶系统的温度-组成图 3.部分互溶系统的温度-组成图 4.完全不互溶系统的温度-组成图 4.完全不互溶系统的温度-组成图 二组分气-液相图总结 §6.8 二组分固态不互溶系统液-固平衡相图 1.相图的分析 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 2.热分析法 3.溶解度法 3.溶解度法 3.溶解度法 3.溶解度法 水-盐冷冻液 结晶法精制盐类 结晶法精制盐类 §6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 1.固态完全互溶系统 1.固态完全互溶系统 1.固态完全互溶系统 1.固态完全互溶系统 1.固态完全互溶系统 1.固态完全互溶系统 1.固态完全互溶系统 2.固态部分互溶系统 2.固态部分互溶系统 2.固态部分互溶系统 2.固态部分互溶系统 2.固态部分互溶系统 2.固态部分互溶系统 2.固态部分互溶系统 2.固态部分互溶系统 2.固态部分互溶系统 §6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图 1.生成稳定化合物系统 1.生成稳定化合物系统 1.生成稳定化合物系统 1.生成稳定化合物系统 1.生成稳定化合物系统 2.生成不稳定化合物系统 2.生成不稳定化合物系统 2.生成不稳定化合物系统 2.生成不稳定化合物系统 2.生成不稳定化合物系统 相平衡内容关联 溶解度法绘制水-盐相图 以 系统为例