第四章 多组分系统2课件.ppt

例题 4、60℃时乙醇A.和甲醇B.的蒸气压分别 为4.70×104Pa和8.33×104Pa。今有质量百 分数位为50%的乙醇和甲醇的混合物(看成理想 溶液)，求该温度时液面上方蒸气的组成。 解： xA=nA/n=(WA/MA)/n, xB=nB/n=(WB/MB)/n ∴xA/xB= MB/MA=32/46=0.696 ∵xA+xB=1 ∴xA=0.41，xB=0.59 pA=pA*xA=4.70×104×0.41Pa=1.927×104Pa pB=pB*xB=8.33×104×0.59Pa=4.915×104Pa p=pA+pB=6.842×104Pa yA=pA/p=1.927×104/(6.842×104)=0.282，yB=0.718 ao* 线:固态纯固体A 的蒸气压曲线 o* c*线:液态纯A的蒸气压曲线 o c线:溶液中A（或溶液） 的蒸气压曲线 ΔTf 渗透原因： * * 说明： 例题P130，例4-1 P129表4-1 P129注意（1）（2）（3） 二元液态完全互溶系各组分P-x关系 P= PA+ PB 宏观判断：根据物质结构特点 低压下： P132，式4-39，4-40 证：由 对应系数公式： 式4-38 P133误 对应系数公式： （数学上）证： 由： 得： 证1： G-H方程 证2：（数学上） 例：二组分 例：二组分 P134 P134例题4-2分析 证明：教材自学 4. 理想液态混合物的气液平衡 P = PA+ PB = PA* xA + PB* xB P = PA * ＋（ PB * － PA * ）xB PA= yA P , PB= yB P; yA+ yB=1 若A易挥发: P*A P*B , yA xA , yB xB ；反之… 二元系理想溶液的P-x,y图 （注：浓度可不同表示，对应K也不同：如bB, K b） P变化不大，有： P135图示 P137 3 . 分配定律——溶质化学势表示式的应用 一定的T、P下，当溶质在共同的两不互溶液体间 成平衡时，若形成理想稀溶液，则溶质在两液相 中的浓度之比为一常数，比例系数称为分配系数 ——能斯特（Nernst）分配定律 应用——工业萃取的理论基础，化工分离和净化方面有着重要意义 物质B分别在 和 两相中达平衡： 则其浓度关系：（分配定律） 或： 应用难点在 浓度换算 注：适合溶质在不同容剂中分子形态相同 P143推导略 K：分配系数 适于理想稀溶液，稀溶液近似适用 ● 适用条件： P145-147证明 P142表T/℃ §4.4 稀溶液中的两个经验定律 1.拉乌尔定律（Raoult） 100℃水，饱和蒸汽压P*=Pθ=100KPa 加入NaCl，P P* 1887年，拉乌尔提出定量关系： PA：溶液中溶剂的蒸汽压 P*A：纯溶剂的蒸汽压 xA：溶液中溶剂A的摩尔/量分数 PA=P*AxA XA 1，PA P*A 说明：a）适用于多组分稀溶液(溶质不挥发) 有些系统对拉乌尔定律呈正或负偏差 b）稀溶液溶剂和溶质挥发与否，溶剂均 符合拉乌尔定律 PA=P*A xA ; PB=P*B xB ; P= PA+ PB 对于理想液体（液态）混合物 如：苯—甲苯液态混合物 应用：求非挥发性溶质的分子量MB 注意：溶质为非缔合分子 稀溶液：nA 》nB 2. 亨利定律（1803年） 在一定温度的稀溶液中，当气液达平衡时，挥发性溶质在气相中的分压与其在溶液中的溶解度成正比 PB：平衡时溶液中挥发物质的分压 xB：挥发溶质在溶剂中的摩尔分数 kx：亨利系数,与T,P,溶剂及溶质的性质有关 PB=kx xB b）溶质B在气相和液相的分子状态相同 如：B→ HCl; A→苯：HCl适用 A→水：H+，Cl-，不适用 c）溶质浓度可有不同表示，对应k值也不同 PB=kxxB=kbbB=kccB kx≠kb≠kC §4.5 理想液体混合物 1. 理想液体混合物的定义 在一定温度下，每个组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔定律，且每种组分的气体视为理想气体 微观：分子大小相同，分子间作用力相同 如：光学异构体，同位素化合物（H2O-D2O）， 邻近的同系物（甲苯-乙苯，甲醇乙醇） 结构异构体（对、邻或间二甲苯） =（T）+ RTln =（T）+ RTln+ RTlnxB （T）=（T）+ RTln =（T）+ RTlnxB 3.理想液体混合物的热力学性质 由纯物质形