三立体化学基础解析.docVIP

第三章 立体化学基础（倪沛洲81） 第一节 旋光异构 一、平面偏振光及比旋光度： 1、平面偏振光： 平面偏振光 —这种仅在一个平面上或相互平行的平面上振动的光，叫平面偏振光简称偏振光（图3-1）。 2、旋光物质： 旋光物质 — 能使平面偏振光振动平面旋转的物质，叫做旋光物质或光学活性物质。 旋光性 —旋光物质能使平面偏振光振动平面旋转的性质。 旋光度 —旋光物质使偏光振动平面旋转的角度。 右旋体 —能使平面偏振光振动平面向右（顺时针方向）旋转的物质。 左旋体 —能使平面偏振光振动平面向左（逆时针方向）旋转的物质。 旋光仪 — 测定物质旋光度的仪器。 3、旋光仪： （1）单色光源。最常用的是对人的眼睛最敏锐的钠焰D线黄光（λ=5890A）。 （2）起偏镜。 （3）盛液管。 （4）检偏镜。 （5）回转刻度盘。 4、比旋光度： α—由旋光仪测得的旋光度； λ— 所用光源的波长； t— 测定时的温度； ρ— 溶液的质量浓度，以每毫升溶液中所含物质的质量表示，单位为g/mL或 10—3 kg/mL； l — 是盛液管的长度，单位为分米（ dm ）。 右旋— 物质使偏振光振动平面向右旋转，用“+”表示； 左旋 —物质使偏振光振动平面向左旋转，用“-”表示。 说明：如被测的旋光活性物质本身是液体，则可直接放入盛液管中测定，而不需配制溶液，但在计算比旋光度时，需将式中ρ换成该液体的相对密度d。 作业8： 二、对映异构和手性： 对映异构体 — 具有实物和镜像关系的两种分子叫对映异构体或旋光异构体。 手性分子 —不能和它的镜像完全重叠的分子。 手性 —实物与其镜像不能重叠的性质。 如，人们经过剧烈运动后，肌肉中会分解出一种物质叫乳酸，即2-羟基丙酸。乳糖经过某种细菌发酵后，也能得到乳酸，这两种来源不同的乳酸分子式和构造式都相同，一般的物理性质和化学性质也相同，但二者对平面偏振光的作用结果却不同：由肌肉中取得的乳酸使偏振光向右旋转；乳糖发酵得到的乳酸使偏振光向左旋转。 结论： ①如果两个分子能够完全重合，这两个分子是同一化合物。 ②具有实物和镜像关系的两种分子不能重合，是对映异构体。对映异构体是两种不同的物质。 三、分子的对称性和手性： （一）对称因素： 如何判断一个分子是否是手性分子？ 1、对称面(σ)： 定义：假如有一个平面，可以把分子分成两部分，一部分恰好是另一部分的镜像，这个平面就是分子的对称面(符号σ)。 例1：（Z）-1，2-二氯乙烯分子中所有的原子都在同一个平面上，这个平面就是分子的对称面。对称面将所有原子分割成相同的两半。还有一个对称中心。 例2：苯有7个对称面。有一个对称中心。 例3：乙炔。有无数个对称面。有一个对称中心。 这三个物质都是非手性物质，与其镜象能重叠。无旋光性。 例4：右旋酒石酸没有对称面，旋光。 结论： 凡有对称面的分子，没有手性，不旋光。没有对称面的分子，有手性，旋光，与其镜像不能重叠。 2、对称中心（i）： 定义：假如分子有一点i，通过i点向任何一个原子画直线，如果在与i点等距离的直线两端各有相同的原子或原子团，则i点称为该分子的对称中心(符号i)。 如（E）-1，2-二氯乙烯、苯分子中各有一个对称中心，均不旋光。 例3：右旋酒石酸没有对称中心，旋光。 结论： 凡有对称中心的分子，没有手性，不旋光，与其镜像能重叠。没有对称中心的分子，有手性，旋光，与其镜像不能重叠。 3、（C）（符号C）3600/n角度后，此轴即称为n重（阶）对称轴（符号Cn）3600，出现了几次等价构型，就是几重（阶）。 氯仿：有一个三重对称轴（C）C-H键的轴，当分子绕此轴旋转1200（3600/3）与原来的分子重合。 苯：有一个C6六重对称轴（C6）（C） 以上三种分子都有对称轴，实物与镜像无旋光性，均能重叠，均无对映异构体，是非手性分子。 右旋酒石酸有一个C2（二阶对称轴），通过C2-C3中点。与纸面垂直。 结论：有无对称轴不能作为判断分子有无手性的依据。 总结论：凡物质分子中没有对称面（σ）、对称中心（i），这个分子就有手性。它与镜象互为对映异构体。它和镜象都具有旋光性（旋光度数相等，旋光方向相反）。 （二）手性因素： 1、手性中心： 2、手性面： 3、旋光性的产生： 第二节 对映异构和非对映异构 一、含一个手性碳原子的化合物： （一）含一个手性碳原子化合物的手性： 手性碳原子 — 连有四个不同的原子或基团的碳原子（不对称碳原子）。并用“*”号标出。 乳酸（2-羟基丙酸）就是含一个手性碳原子的化合物，其α-碳原子分别与H、OH、和CH3相连，所以α-碳原子就是手性碳原子。 作业3：（p108） 将下列化合物中手性碳原子用星号标出： 结论：含一个手性碳原子的化合物，分子中无对称面、对称中心，有一对对映异构体，具有旋光性。 （二