第六章人类生活与有机化学解读.doc

第六章人类生活与有机化学 第一节：概述——有机物与有机化学 ??? 有机化学作为一门科学产生于19世纪初。早期的有机化合物是从动物、植物有机体中提取分离而得到的。在古代，人们已能将自然界存在的茜草、靛蓝作为染料，利用一些植物制出一些治病的中草药。例如：没食子酸，中药名称是“白药煎”，利用五倍子发酵水解(利用乌梅、白矾、酒曲)，制出没食子酸结晶。人们很早就把自然界分成动、植、矿三类。把从动植物各种器官中分泌出来的物质，称为有机物。18世纪后期，有机化合物的分离、提纯得到较快发展。瑞典化学家舍勒的工作在这一时期最为卓越，他提取到了纯净的草酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、尿酸、没食子酸等；他还通过皂化油脂和动物脂肪制取甘油。当时人们研究有机物的目的，不是为了知道有机物的组成和结构，而是为了生活和医药上的需要。到了19世纪，由于医学、炸药、染料和石油加工业的需要，对有机化学的发展起了促进作用。 ??? 一、人类对有机化合物的认识 ??? (一)有机元素分析 18世纪后期，从生物界已得到相当多的有机化合物，对一般有机化合物有了较明确认识的是拉瓦锡，他燃烧理论用到有机化合物的元素分析上，他通过大量的实验分析发现：几乎所有植物组织中都只含有碳、氢、氧，动物组织中除这三种元素外还含有氮和磷。1810年，盖—吕萨克与泰纳的有机元素分析结果已较准确，他们的分析结果证实了拉瓦锡关于碳水化合物、有机酸及油脂类中氢氧比例的结论，对蔗糖的成分分析结果见表6—1。 表6-1 ????????????????????????? 碳?????????????? 氢????????????? 氧 实际测量值%????????????? 41.36???????????? 6.39?????????? 51.41 理论测量值%?? ???????????42.10????????????? 6.44????????? 51.46 ?1815年，盖—吕萨克用氧化铜代替氯酸钾，使有机氮全部转化为氮气，使分析结果更可靠。1831年，德国著名有机化学家李比希对碳氢化合物的燃烧分析做了重大改革，采用了一套五个相串联的玻璃泡作为吸收器，内装苛性钾溶液吸收二氧化碳。在吸收器前后分别装了无水氯化钙的干燥管。李比希这套分析仪很快成为常规分析仪，一直沿用至今。 ?1833年，杜马首创了一种测定有机物氮元素的方法。1883年，丹麦分析化学家基耶达发明了新的定氮法，用浓硫酸硝化试样，然后加入浓碱并加热，赶出氨，用盐酸标准溶液吸收，再用标准碱溶液回滴过量的盐酸。这样有机物中的碳、氢、氧、氮四种元素都有了较好的分析方法。系统的研究分析却给人们带来了难题。为什么组成元素简单的有机物却可以产生性质各异、种类繁多的大量的化合物呢?为了寻找这个问题的答案，出现了下面的争论。 ??? (二)关于“生命力论”的争论 拉瓦锡认为，有机化学是化学整体的一部分，不能因为有机化合物是从生命体中直接或间解取得就断言仅与有生命的有机体有关。1806年，瑞典化学家贝采里乌斯把物质组成元素主要是氢、氧、氮作为有机化合物的特征，认为有机物是来自生物有机体的化合物，人工合成是不可能的。因为有机化合物虽然组成元素少、组成简单，但种类和性质的多样性是很难理解的。德国化学家格伦在他的《化学基础》一书中把有机化合物单独归为一章，他认为有机物只存在于动植物体内，是人工不能制造的。这种不确切的说法流行了几十年。有些化学家就把有机物与无机物截然分开，认为无机物遵守定组成定律，能得到纯制品，有机物是否遵守定组成定律，表示怀疑，所以19世纪初，在生物学和有机化学领域中便广泛流行起“生命力论”。 1824年，德国化学家维勒用人工方法合成出了尿素，经过4年多的研究，1828年，发表了《论尿素的人工合成》，介绍了他的合成尿素的方法。尿素的人工合成，是有机化学发展过程中的一大突破，它打破了无机化合物和有机化合物之间的绝对界限，动摇了生命力论的基础。但有些人又认为，尿素只是动物的分泌物，介于有机物和无机物之间，不能认为是真正的有机化合物。想用无机物人工合成复杂的真正的有机化合物，在原则上是不可能的。1845年，具有决定性意义的人工合成有机化合物的是德国的化学家柯尔柏，利用木炭、硫磺、氯及水为原料合成了醋酸，这是一个从单质出发实现的完全的有机合成，其过程可表示如下： C+ 2S → CS2 CS2 + 3Cl2 → CCl4 + S2Cl2 CCl2 = CCl2 + Cl2 → CCl3-CCl3 CCl3-CCl3 + 2H2O → CCl3COOH + 3HCl CCl3COOH + 2H2 → CH3COOH + 3HCl ??? 随后，化学家又合成了葡萄糖、柠檬酸、琥珀酸、苹果酸等一系列的有机酸。1860年，贝特罗写了《