某高校化工热力学讲义2课件.pptVIP

* * * * * * * * * * * * 化学反应平衡常数 化学反应平衡准则 标准自由焓变化与平衡常数 单个反应： 平衡时， 纯组分i标准状态： 系统温度下，使用者规定的相态，使用者规定的压力(通常 100kPa)。 则： 气体：系统温度，1atm下假想的理想气体 液体、固体：系统温度，1atm下的纯液体或固体 化学反应的平衡常数 平衡常数的计算 标准生成自由焓 由生成热和熵计算 　的求取： 温度对平衡常数的影响 平衡常数的几种表示法： 气相反应 液相反应 如果将 DHΘ视为常数，则有： 对于以下反应K与T的关系图，如图所示 影响平衡组成的因素 温度 反应热效应:　吸热——放热 压力 体积变化效应:　体积增大——减少 惰性气体 nI↑→反应系统pi↓=压力的影响 独立化学反应数目的确定法 组合法 原子守恒法 r=N-m 矩阵法  对于任何封闭的反应系统，若任意两个独立的变量确定后，该系统就处于平衡状态。这就说明了当T、p固定时，整个系统的平衡状态就已确定，可以求出已知原始组成系统所对应的平衡组成。 Duhem理论 复杂反应体系化学平衡计算 平衡常数法 条件极值法 绝热反应的化学平衡 由化学平衡与能量(热量)衡算方程联立求解。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 化工热力学课程第2次辅导 相平衡与化学反应平衡 含盖教材内容： 第5章 相平衡热力学 第9章 化学反应平衡 约占内容的 30%份量 } 各章的知识点、重点和难点内容分述如下： 知识点： 相平衡的判据与相律 单元系统的汽液相平衡及其计算 液液平衡、固液平衡和含超临界组分的相平衡 二元系统的汽液相平衡及其计算 第5章 相平衡热力学 汽液相平衡实验数据的热力学一致性检验 重要内容 相平衡的判据与相律 相平衡的判据 含有?个相和N个组分的系统达到相平衡时 由逸度的定义 　 (等T )和上式可得 因此系统达到相平衡时，除了各相的温度Ｔ、压力ｐ相同外，组分i在各相中的逸度　应相等 相律 表征相平衡系统强度状态的变量称作相律变量。对于含有?个相和N个组分的系统，独立相律变量有T、ｐ以及每相中N – 1个组分的摩尔分数, 总计2+ ? (N – 1)个。 描述系统相平衡状态所必需的独立相律变量数目称作系统相平衡的自由度。 自由度 =独立相律变量数 -独立方程数 描述相律变量间关系的方程 独立方程数为(? - 1)N F = [2+ ? (N – 1)] - (? - 1)N = N - ? + 2 汽液平衡的相图及其类型 完全理想系的p-x-y 相图 具有正偏差而无恒沸物系统 具有负偏差而无恒沸物系统 正偏差较大而形成最大压力恒沸物系统 负偏差较大而形成最小压力恒沸物系统 液相为部分互溶系统 见教材p123表5-1所示。 共沸物(或恒沸物)：在共沸点处，泡点线与露点线相切，汽相与液相组成相等，称为共沸组成，即 不能用简单的蒸馏方法来分离azotrope。 汽液相平衡(VLE)的计算类型与方法 对于含N个组分的汽液混合物系统，达到相平衡的准则为： 状态方程法(EOS法)： 数学关系： ，共沸点的温度称为共沸温度 状态方程+活度系数法(EOS＋? 法)： 数学关系： 数学关系： 对于气液平衡，使用活度系数法时， 汽相： 液相： 液相： 汽液平衡常数： 几种表达方法为： No. I No. II No. III 常见的汽液相平衡计算类型： 两大类，四小类：变量为：T、p、X、Y 第一类计算问题： X Y 泡点计算 其中的两小类为： X Y T p p T [ [ ] ] Bubble point calculation 第二类计算问题： Y X 露点计算 其中的两小类为： Y X T p p T [ [ ] ] 闪蒸计算问题： Dew point calculation Flash calculation 流体流过阀门等装置时，由于压力的突然降低而引起急聚蒸发，产生部分气化现象，形成互成平衡的汽液两相。闪蒸计算的目的是确定汽化分数和平衡的汽液两相组成yi和xi。 计算思路和方法: 状态方法泡点计算： X Y 基本方程 incision 迭代计算 约束条件 T p 内层 已知 未知 假设T 外层迭代 双层迭代原理 相平衡方程 物料衡算方程 则： 记汽化率：　 气液相平衡计算统一式与算法 泡点计算 闪蒸计算 露点计算 其中混合规则中的相互作用参数kij，通常是从混合物的汽液平衡实验数据，采用最优化方法求得。 低压气体在液体中的溶解度(GLE) 计算模型 I 基础 (对于二元系)： 溶质组分1 溶剂组分2 计算类型和方