多功能型TiO2光催化剂的制备.ppt

多功能型TiO2 光催化剂的制备、表征及光催化活性研究 张金龙 华东理工大学 精细化工研究所 上海市梅 陇路130号 离子掺杂 常见的有过渡金属离子、稀土金属离子、镧系金属离子和非金属离子。 TiO2中掺杂离子能在TiO2禁带中引入电子受体或电子给体等杂质能级，能使TiO2吸收波长范围扩展至可见光区。 如果掺杂离子成为俘获电子或空穴的浅俘获阱，即暂时性的俘获， 减缓了电子和空穴的复合。 研究目标 高活性TiO2光催化剂的制备 Fe3＋、 Fe2＋ 、Cr3＋－TiO2光催化剂 Fe－TiO2的水热合成、表征和光催化活性测试 研究目的 提高TiO2 光催化的量子效率 利用太阳能或可见光作为激发光源 应用Fe3+ 、Fe2+掺杂TiO2光催化剂处理染料废水 光催化剂的制备 将4 g钛酸异丙酯和一定量的FeCl3或 FeCl2溶于30 ml的正辛醇中，溶解后将其置于160ml高压反应釜的聚四氟乙烯烧杯中，在烧杯和反应釜的内壁放入30 ml的去离子水。将反应釜置于马弗炉中，以2.5 K/min速率升温至503 K，并在此温度保温2 h。自然冷却后釜内所得粉体用4＃沙芯漏斗过滤，滤饼用丙酮和水反复淋洗，直至洗液中的Cl－不能被1 M的AgNO3检出为止。得到的粉末在353 K下干燥6 h后，在873 K空气气氛中煅烧1h。 光催化剂的表征 X射线衍射(XRD) 漫反射光谱(DRS) 比表面积（BET） 电子顺磁共振（ESR) 原子吸收火焰发射光谱（AAS） 比表面积和Fe含量分析 光催化剂活性评价 光催化降解XRG的实验在石英试管中进行，离试管20 cm处用300 W高压汞灯作光源。可见光光源通过滤色片滤去380 nm以下紫外光而获得。光催化剂投入量为1 g/l，XRG初始浓度为100 mg/l，光照前进行1 h预吸附，以达到吸附平衡。反应过程中定时取样，经过滤后用分光光度计在386 nm处测染料的吸光度，计算其脱色率。 1、Fe3+和Fe2+的掺入使得TiO2中正电荷减少，为了平衡而达到电中性，TiO2表面晶格中的O2-有溢出表面的趋势，从而产生空穴捕获（2－2、3），甚至产生羟基自由基（2－4），有益于光催化反应。 TiO2 + hν → ecb- + hvb+ (2－1) O2- + hvb+ → O- (2－2) O- + hvb+ → O· (2－3) O- + H2O (ads) → OH·(ads) + OH- (ads) (2－4) 2、Fe3+可以直接作为光生电子和空穴的浅捕获阱。 Fe3+ + e- → Fe2+ (2－5) Fe2+ + O2 (ads) → Fe3+ + O2－ (2－6) Fe2+ + Ti4+ → Fe3+ + Ti3+ (2－7) Ti3+ + O2 (ads) → Ti4+ + O2- (2－8) Fe3+ + hvb+ → Fe4+ (2－9) Fe4+ + OH- (ads) → Fe3+ + OH· (ads) (2－10) 3、相对于Fe3+，Fe2+只能作为空穴的捕获体 。对于Fe2+，虽然捕获了空穴生成了Fe3+，但由于未被捕获的电子活性较大而易和Fe3+发生复合反应 。 Fe2+ + hvb+ → Fe3+ (2－11) Fe3+ + e- → Fe2+ (2－12) 当晶格中的Fe3+或Fe2+浓度过高时，它们作为光生电子和空穴的复合中心，消耗了电子和空穴，不利于光催化反应。 Fe3+ + e- → Fe2+ (2－13) Fe2+ + hvb+ → Fe3+ (2－14) Fe3+ + hvb+ → Fe4+ (2－15) Fe4+ + e- → Fe3+ (2－16) 可见光的激发下Fe3+、Fe2+中的一个3d电子容易被激发到TiO2导带，导带上的电子可以和催化剂表面的