多晶硅硅料的生产工艺.ppt

硅材料科学与技术 授课老师：刘仪柯 单位： 新余高等专科学校太阳能科学与工程系 工业硅的生产 高纯多晶硅的生产 太阳电池分类 太阳电池按其材料主要可分为四种类型： (1)硅太阳电池；(2)多元化合物薄膜太阳电池；(3)有机物太阳电池；(4)纳米晶太阳电池。而硅太阳电池又分为单晶硅、多晶硅、带晶及硅基薄膜太阳电池等等。 以上四种太阳电池中，硅太阳电池一直是PV市场上的主导产品。由于硅太阳电池具有原料丰富、制作技术工艺成熟、电池转化效率高、性能稳定的特点，是过去的二十年中太阳电池研究、开发和生产的主体原料。 单晶、多晶硅太阳电池的产量一直都占太阳电池的90%以上，2004年，如考虑单晶硅、多晶硅和带硅电池，2004年晶体硅电池所占比例超过了94％。而且一般都认为在今后的很长一段时间硅太阳电池仍占太阳电池主导地位，特别是多晶硅太阳电池，一般认为它所占有的比例将越来越大，那么势必就会促使多晶硅原材料的需求量将越来越大，太阳能级多晶硅的生产将对整个太阳电池的发展将起到至关重要的影响。 多晶硅的定义 多晶硅是单质硅的一种形态。熔融的单质硅在过冷条件下凝固时，硅原子以金刚石晶格形态排列成许多晶核，如这些晶核长成晶面取向不同的晶粒，则这些晶粒结合起来，就结晶成多晶硅。 多晶硅国外情况 当前，晶体硅材料（包括多晶硅和单晶硅）是最主要的光伏材料，其市场占有率在90％以上,而且在今后的一段时期也依然是太阳电池的主流材料。多晶硅材料的生产技术长期以来掌握在美、日、德等3个国家7个公司的10家工厂手中，形成技术封锁、市场垄断的状况。 世界多晶硅主要生产企业有日本的Tokuyama、三菱、住友公司、美国的Hemlock、Asimi、SGS、MEMC公司，德国的Wacker公司等，其年产能绝大部分在1000吨以上，其中Tokuyama、Hemlock、Wacker三个公司生产规模最大，年生产能力均在3000－8000吨，且产能在不断扩展中。世界主要高纯多晶硅制造商2004-2008年产量和生产能力如表所示： 多晶硅的需求主要来自于半导体和太阳电池，按纯度要求不同，分为电子级和太阳能级。其中，电子级多晶硅占55％左右，太阳能级多晶硅占45％，随着光伏产业的迅猛发展，太阳电池对多晶硅需求量的增长速度高于半导体多晶硅的发展，预计到2009年太阳能多晶硅的需求量将超过电子级多晶硅。 1994年全世界太阳电池的总产量只有69MW，而2004年就接近1200MW，在短短的10年里就增长了17倍。专家预测太阳能光伏产业在二十一世纪前半期将超过核电成为最重要的基础能源之一。 据悉，美国能源部计划到2010年累计安装容量4600MW，日本计划2010年达到5000MW，欧盟计划达到6900MW，预计2010年世界累计安装量至少18000MW。 从上述的推测分析，至2010年太阳电池用多晶硅至少在30000吨以上。据国外资料分析报道，世界多晶硅的产量2005年为28750吨，其中半导体级为20250吨，太阳能级为8500吨，半导体级需求量约为19000吨，略有过剩；太阳能级的需求量为15000吨，供不应求，从2006年开始太阳能级和半导体级多晶硅需求的均有缺口，其中太阳能级产能缺口更大。 国际多晶硅主要技术特征有以下两点： （1）多种生产工艺路线并存，产业化技术封锁、垄断局面不会改变。由于各多晶硅生产工厂所用主辅原料不尽相同，因此生产工艺技术不同；进而对应的多晶硅产品技术经济指标、产品质量指标、用途、产品检测方法、过程安全等方面也存在差异，各有技术特点和技术秘密，总的来说，目前国际上多晶硅生产主要的传统工艺有：改良西门子法、硅烷法和流化床法。其中改良西门子工艺生产的多晶硅的产能约占世界总产能的80％，短期内产业化技术垄断封锁的局面不会改变。 （2）新一代低成本多晶硅工艺技术研究空前活跃。除了传统工艺（电子级和太阳能级兼容）及技术升级外，还涌现出了几种专门生产太阳能级多晶硅的新工艺技术，主要有：改良西门子法的低价格工艺；冶金法从金属硅中提取高纯度硅；高纯度SiO2直接制取；熔融析出法（VLD：Vaper to liquid deposition）；还原或热分解工艺；无氯工艺技术，Al－Si熔体低温制备太阳能级硅；熔盐电解法等。 （新工艺） 国内多晶硅情况 我国多晶硅工业起步于五、六十年代中期，生产厂多达20余家，由于生产技术难度大，生产规模小，工艺技术落后，环境污染严重，耗能大，成本高，绝大部分企业亏损而相继停产和转产，到1996年仅剩下四家，即峨眉半导体材料厂（所），洛阳单晶硅厂、天原化工厂和棱光实业公司，合计当年产量为102.2吨，产能与生产技术都与国外有较大的差距。 1995年后，棱光实业公司和重庆天原化工厂相继停产。现在国内主要多晶硅生产厂商有洛阳中硅高科技公