钛氧和钛镍团簇的第一性原理的研究.pdfVIP

摘 要 合金团簇由于具有不同于单质团簇的结构和性质，为人们提供了通过控制结 构和化学组份得到具有人工可调控性质的纳米粒子的方法，因而广受关注。过渡 金属合金团簇，具有令人很感兴趣的奇异特性以及潜在的应用前景，而在近年来 受到人们的广泛关注，且相关的研究和应用都取得了很大的成就。但对于钛基合 金团簇的相关报道却非常少。本论文利用基于密度泛函理论的第一性原理计算程 序包 VASP ，研究了钛基二元合金团簇的结构和电子性质。主要内容和结果包括： 基于平面波赝势方法，我们使用 VASP 程序包研究了 Ti O （n=1-9 ）团簇的 n 结构和磁性。计算了 Ti O 团簇的稳定结构，并和纯Ti 团簇的结构进行了比较。 n n 计算结果表明氧原子停留在团簇的表面，几乎不改变纯 Tin 团簇的总体构型。基 于最稳定的结构，计算了结合能以及二阶能量差，发现 Ti O 团簇具有幻数团簇 7 特征，与已有实验结果相符。其高稳定性主要是由于主体结构 Ti7 所具有的五角 双棱锥结构。同时我们计算了团簇基态结构的磁矩，发现当 n=1-4 ，8-9，TinO 团簇的总磁矩为一个常数 2 ；当 n=5-7 ，磁矩降为 0 。一般氧原子的掺入导致团 簇总磁矩降低。这可能是由于氧原子掺入会接纳两个未配对电子，从而导致团簇 总磁矩降低。对 Ti O 团簇中Ti-4s ，3d 的轨道局域磁矩、电荷分布以及电子态密 n 度的进一步分析表明：磁矩主要来源于钛 3d 电子的贡献，氧原子贡献非常小； 但钛氧之间的相互作用对团簇磁性有相当大的影响。 另外，我们探讨了 Ti Ni （n=1-13 ）团簇的生长模式和稳定性。计算了钛镍 n 团簇的几何结构，发现团簇由平面结构向三维结构转变发生在n=4 。研究表明镍 原子停留在团簇的表面，仅仅引起 Tin 构型较小的畸变。在 n=1-7 时，团簇朝着 五角双棱锥结构生长，当 n=8-13 时，团簇开始由五角双棱锥逐步的生长成为二 十面体结构。二十面体结构相对相邻团簇具有最高稳定性，主要是由于它所具有 的紧密原子结构。然后讨论了团簇的平均结合能、二阶能量差及能隙等随团簇尺 寸的变化。我们发现 Ti Ni 和 Ti Ni 具有幻数团簇的典型特征，其高稳定性可以 7 12 用原子壳层模型解释。此外研究了两个幻数团簇 Ti Ni 之间的相互作用。考虑了 12 不同的相互作用方式，发现团簇之间的相互作用能大小取决于团簇之间的相对取 向。 关键词：团簇； 稳定性； 磁矩； 密度泛函理论 I Abstract Alloy clusters have received extensive attention due to the novel structures and properties. They provide us with the possibility of controlling the structure and chemical composition of particles at nanoscale level. Recently, transition metal alloy clusters have been attracted considerable theoretical and ex