地球大气组成和演化详解.ppt

大气化学电子教案 授课教师：李俊 电 话Email： summili@nuist.edu.cn 课程描述 选修课 总学时：34 周学时：2 授课方式：讲授 考核方式：出勤+课堂+考试 参考教材 秦瑜，赵春生，《大气化学基础》，气象出版社，2003 王明星，《大气化学》，气象出版社，2003 王明星，《大气化学概论》，气象出版社，2005 唐孝炎，《大气环境化学》，高等教育出版社，1990 走向深层的环保 第一章 地球大气的组成和演化 大气化学研究的内容和特点 定义：大气化学是大气科学的一个重要分支，它研究地球大气的组成及其变化，以及引起这些变化的物理化学的过程。 发展： 1929大气臭氧的观测和平流层臭氧光化学 1960年前，大气微量成分平衡、源汇、污染 1944年洛杉矶光化学烟雾事件 光化学作用； 1952年的伦敦烟雾事件 气溶胶 1980s酸雨问题 均相化学转向多相反应化学 1980后全球大气研究机会 大气化学特点 大气本身是氧化性的介质，发生在大气中的化学过程倾向于由低氧化态不断走向高氧化态。 由于太阳辐射的作用，大气中的热化学过程与光化学过程结合在一起，光化学反应在大气环境中占有较重要的地位。 大气中含有多种反应，各物种之间并非孤立的，往往通过大气自由基相互间有密切联系。 大气中的化学过程是在一定环境条件下进行的，在现场实验研究中，必须考虑环境条件的因素。 大气化学研究方法 实地观测：实地布点，采样，直接测量； 实验室研究 大气中微量物质分析方法和技术研究：常规分析方法灵敏度、准确度的提高，新测试方法的研究以及大气中不断发现的新痕量物质和自由基浓度的测定等。 基础研究：大气中各种基元反应、光解反应和自由基反应的实验室研究，反应动力学常数的测定。 实验模拟：“烟雾箱”模拟大气层，用紫外光模拟太阳辐射 课程内容 地球大气环境概貌 化学动力学和光化学基础 对流层化学 平流层化学 大气气溶胶 云雨化学 微量成分在大气中的循环 大气化学与全球气候变化 大气的结构和组成 全球大气总质量为5.13×1015t，其中对流层大气为4.22×1015t，占82％强；平流层为9.06×1014t，占总质量的18％弱。30km以上大气仅占全部大气质量的1％；平流层以上的大气不足全部大气质量的0.1％。 现在，一般将大气化学的研究范围限于对流层和平流层。 大气状态方程和组分浓度 一般情况下，可用理想气体状态方程描述空气组分压强、密度及温度的关系： R*为普适气体常数，ν是V体积中空气的摩尔数。 大气中组分浓度表示方法： 质量浓度ρi，mg/m3,ug/m3,ng/m3 摩尔浓度ρi’，mol/m3,umol/m3,nmol/m3 ppm,ppb,ppt 大气的能量来源 太阳辐射 大气中一 些成分吸 收或散射 光 地球与大气的能量平衡 气体循环 气体的源 气体的汇 大气的组成 按浓度分类 主要成分：浓度在百分之几的量级，有N2，O2和Ar 微量成分（次要成分）： 浓度在1ppmv到1％，有CO2，H2O、CH4，He，Ne和Kr 痕量成分：浓度在1ppmv以下，主要有H2，O3，Xe，N2O，NO，NO2，CO，SO2，H2S，HNO3和气溶胶等 按停留时间分 浓度基本不变的成分或准定常成分：寿命在104－107a，包括N2，O2和惰性气体 可变成分：其寿命等于几年到十几年，包括有CO2，H2，CH4，N2O，O3 快变成分：短寿命(寿命小于1a)，包括H2O，CO，NO，NO2，HNO3，SO2，H2S和气溶胶等。 大气中的自由基 排入大气主要气体：H2S,NH3,CH4等，具有还原性； 沉降到地表物质：H2SO4,HNO3,SO42-,NO3-,CO2等，高氧化态； 还原性气体不能被空气中的氧气氧化； 活性很强的自由基（OH,HO2,RO,RO2); 自由基在其电子壳外层有一个不成对电子，对于增加第二个电子有很强的亲和力，强氧化剂。 OH 与HO2自由基在大气中的浓度 全球平均值约为7╳105个/cm3； OH最高浓度出现在热带；（温度高，太阳辐射强）； 在2个半球之间，OH分布是不对称的，南半球比北半球多越20％。 白天高于晚上，峰值在阳光最强的时期； 夏季高于冬季。 因计算需要，清洁大气中OH的浓度值采用～1╳106个/cm3 OH 自由基的来源 O3的光分解 同时，发生三体反应， 这是一个循环而没有任何化学效应。 HNO2光分解 H2O2光分解 HO2 自由基的来源 主要来源：H