无机化合物的磁性课件.ppt

3.6 无机化合物的磁性 2 3 1 无机化合物的磁性分类 磁化率和磁矩 轨道角动量对磁距的贡献 原子或分子中的电子绕自身轴的转动具有自旋角动量，产生自旋磁矩，电子绕核的轨道运动具有轨道角动量，产生轨道磁矩。 当电子成对时，电子间的磁矩（自旋磁矩和轨道磁矩）彼此抵消，因此只有在基态时含有未成对电子的分子才有净磁矩。且通常是未成对电子的自旋磁矩和轨道磁矩的某种组合。 3.6.1无机化合物的磁性分类 顺磁性 反磁性 铁磁性 反铁磁性 物质磁性 顺磁性 由净磁矩组成的物质，在无外加磁场时，分子磁矩指向各个方向的概率相同，不显磁性。但当有外加磁场时，分子的磁矩趋向于外磁场方向，使内部产生一附加磁场。物质表现出顺磁性。 顺磁性物质 如：O2，NO，金属，有机自由基，过渡金属配合物：Cu2+，Ti3+等，稀土金属配合物：Gd3+，Dy3+等 这种物质在外磁场中，不仅产生一个与外磁场方向相反的诱导磁矩，而且它的分子磁矩还沿磁场方向取向，由于分子磁矩比诱导磁矩要大得多，总的结果是产生了与磁场方向一致的磁矩，因而受到外磁场的吸引。因此，具有未成对电子的物质大都具有顺磁性。 反磁性 若分子中不含有未成对电子，但它们具有闭壳层电子，在外磁场作用下，成对电子的轨道平面被稍微扭斜，产生出一与外磁场反向的磁矩，物质表现出反磁性。 顺磁性物质 例：大多数有机物， SiO2，Al2O3，CO2，He，Ne，碱土金属盐等。 铁磁性和反铁磁性 起因：离子间的相互作用 铁磁性：离子的磁矩倾向于平行排列，磁矩相互增强 反铁磁性：离子的磁矩倾向于反平行排列，磁矩相互抵消 在晶体状态的物质中顺磁体的磁矩能够相互作用和耦合，出现磁交换现象，从而影响物质的磁性。其中主要的类型是铁磁性和反铁磁性。 3.6.2 磁化率和磁矩 1.磁化率 B = H + 4?I B：物质内部的磁场强度（磁感应强度） H：外磁场强度 4?I：附加磁场强度 顺磁性：正值 抗磁性：负值 磁化率表达方式 体积磁化率? 无量纲 质量磁化率 （比磁化率）?g cm3 g-1 或emu g-1 摩尔磁化率?m cm3 mol-1或emu mol-1 ? = ?g = ?m= ?g×M = ?M = ?MP+ ?Md ?MP : 顺磁磁化率 ?Md : 反磁磁化率 物质的摩尔磁化率： 2.磁矩 (magnetic moment) N0: Avogadro常数 k : Boltzmann常数 ?：分子磁矩 g: Lande 因子 ?：常数 居里定律 分子或离子的磁矩与物质的摩尔顺磁化率之间在温度不太低，磁场强度不太高，且不考虑粒子间的相互作用时，一般遵从居里定律： μ0为真空磁导率 NA为Avogadro常数 k为Boltzmann常数 C-居里常数（K） T-绝对温度（K） = C/T 另有些化合物低温时更符合居里-外斯（Curie-Weiss）定律： χ = C/(T +θ) θ-外斯常数，可大于或小于零（K） χ-1~T的关系图 T(K) θ χ 斜率C 居里（Curie）定律 居里-外斯（Curie-Weiss） 分子的磁矩（有效磁矩） ?MP：cm3 mol-1 T: K ?eff = 2.828 (B.M.) 3.6.3轨道角动量对磁距的贡献 有效磁矩与电子结构 磁性 自旋磁矩（自旋运动） 轨道磁矩（轨道运动） 当仅考虑电子自旋时，磁矩数值： ?S S：总自旋角动量量子数 n：未成对电子数 由此式算出的结果经常与实验值发生偏离 如果加上轨道磁性对磁矩的贡献,则磁矩的计算公式变为： ?S＋L＝ 研究表明：轨道角动量对分子磁矩是否有贡献, 取决于外磁场改变时电子能否自旋平行地在不同轨道之间再分配。这种分配必须在对称性相同的能级之间进行。 按照这个公式计算出来的磁矩在大多数情况下也与实验值不一致。表明在多数情况下, 轨道角动量对分子磁矩的贡献很小或没有贡献。 当L = 0时： 例Mn2+：6S L = 0，S = 5/2，n = 5 ① 旋轨偶合可以忽略: 有效磁矩计算举例 ① 旋轨偶合可以忽略 ② 旋轨偶合不可以忽略 （仅自旋式） g: 朗德(Lande)因子 适用于稀土金属元素 ② 旋轨偶合不可以忽略时: 例Ce3+：2F ,L = 3，S = ?，J = 5/2 * *