第二章原子结构详解.pptVIP

2.1.2 人类认识原子结构简史 公元前460-370,希腊哲学家德莫克利特（Democritus） 提出万物原子构成说——古典原子论。 玻尔的氢原子模型 2.2.4 波粒二象性的统计性解释 l =0，m=0，在空间只有一种取向，只有一个轨道，称为s 轨道； l =1，m= 0、+1 、-1 ，在空间有三种取向，表示 p 亚层有三个 轨道：px，py，pz； l =2，m=0、±1、±2，在空间有五种取向，表示 d 亚层有五个 轨道：dxy，dyz，dzx，dx2-y2，。 径向分布函数图 氢原子各轨道状态的径向分布函数图 结论： 量子力学对氢原子核外电子的运动状态有了一个 比较清晰地描述：薛定谔方程有无数个可能的解Ψ， 所以电子可以在无数条能量确定的轨道中运动；每条 轨道有三个量子数决定，形状、空间伸展方向各异， 但 n相同的轨道能量相同，基态氢原子中，电子在能 量最低的1s轨道中运动，有两种可能的自旋状态，能 量等于-2.179×10-18J; 1s电子的几率密度随离核距离 的增大而减小。 根据Ψ还可计算出电子的动量、角动量等一系列重 要数据，与实验测得的数据吻合，量子力学的氢原子 模型，还合理的揭示了原子光谱在磁场中的分裂现象 和谱线的精细结构等。这说明量子力学的基本假设是 正确的。 结论： 徐光宪规则 2.4.4 基态原子核外电子的排布 原子核外电子排布式 价电子层构型 例题： 元素周期表 2.5.2 元素基本性质的周期律 2. 对鲍林能级图的重要说明 ◆ 1939年, 鲍林(Pauling L)从大量光谱实验数据出发, 通过理论 计算得出多电子原子(Many-electron atoms)中轨道能量的高低 顺序, 即所谓的能级顺序图. 图中一个小圆圈代表一个轨 道(同一水平线上的圆圈为等价轨道)；箭头所指则表示轨道能 量升高的方向. ◆ 鲍林能级图只适用于多电子原子，不适用于氢原子 和类氢离子, 氢原子和类氢离子不存在能级分裂现 象,自然也谈不上能级交错. ◆ 鲍林能级图严格意义上只能叫“电子填充顺序图”， 但电子填充顺序并不代表原子中电子的实际能级！ 能级组 n + 0.7l 　　　　组内电子数 Ⅰ 1s 1.0　　　　　　　　 2　　 Ⅱ 2s 2p 2.0 2.7　　　　　 　 8 Ⅲ 3s 3p 3.0 3.7　　　　　 　 8 Ⅳ 4s 3d 4p 4.0 4.4 4.7　　　　 18 Ⅴ 5s 4d 5p 5.0 5.4 5.7　　　　 18 Ⅵ 6s 4f 5d 6p 6.0 6.1 6.4 6.7 　 32 能级组升高 （n + 0.7l）值整数部分相同的能级为同一能级组 （n + 0.7l）值愈大，轨道能级愈高 电子的排布顺序图 能级组顺序符合 n+0.7 l 规则 整数部分相同的为一个能级组 有关多电子原子中的能级至今仍未有完满的 解决。根本原因是薛定谔方程没有精确解。 ——核外电子排布三规则： 能量最低原理:电子在核外排布时应尽量使整个原子系 统的能量最 低。 Pauli不相容原理: 同一原子中不会出现运动状态完全 相同的两个电子。 根据电子填充顺序图, 电子填入轨道时遵循下列次序： 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p Hund 规则:电子在 简并轨道上分布时, 总是尽可能以 自旋相同的方式分占 m 值不同的等价轨道。 例如: 6C 错误 欲使2个电子占据同一轨道，必须改变其中一个 电子的自旋方向并吸收 一定的电子成对能，克服电 子之间的斥力，这样原子的能量就会升高而不稳定。 例如: 7N N：1s2 2s2 2p3 1s 2s 2p 洪特规则的补充——半满、全满、全空规则： 当简并轨道处于全满、半满或全空时，能量较低， 原子较稳定。 半满状态：s1 、 p3