无机及分析化学(下)教案详解.doc

长江大学工程技术学院教案/讲稿 第讲 氧化还原平衡与氧化还原滴定法 教学目的：教学重点：学习难点：x + (+1)×4 = +1 解得: x = -3 例:求 Fe3O4 中 Fe 的氧化值 解: 据规则, O 的氧化值为-2.设 Fe 的氧化值为 x,同样据规则:3x + (-2)×4 = 0 解得: x = 8/3 第 页 长江大学工程技术学院教案/讲稿 注: 在共价化合物中,确定元素氧化值时不要与共价数相混淆. 例如:CH4、CH3Cl 等化合物中,C 的共价数为 4,但 C 的氧化值分别为-4、 -2.化学中以 Mn(Ⅶ)、S(Ⅵ)表示元素的氧化值,以与实际不存在的 Mn7+、 S6+区别. 2.氧化与还原 19世纪：由化合价变化确定 20世纪：由氧化数变化确定（本质是电子发生转移或偏移） 氧化还原反应分类： 自身氧化还原反应： 2KClO3 = 2KCl + 3O2 (同一物质不同元素)。 歧化反应：水溶液 2Cu+ = Cu + Cu2+ （同一物质同一元素）。 反歧化反应： 2Fe3+ + Fe = 3Fe2+ 氧化还原反应的实质: 氧化还原电对:由同一种元素的氧化态物质和其对应的还原态物 质所构成的整体.一般以 Ox/Re 表示. 氧化剂/它的还原产物 还原剂/它的氧化产物 例如：反应2Fe3+ + 2I- = Fe2+ +I2 存在Fe3+/Fe2+ I2/I－两个电对 书写时：氧化型物质（即氧化数较高）在左，还原型物质在 右，中间用“/”隔开 半反应：每个电对中，氧化型物质与还原型物质之间的共轭关系： 氧化型+ne－= 还原型，每个半反应对应一个电对。 例如：Fe3+/Fe2+ Fe3+ + e－ → Fe2+ MnO4－/Mn2+ MnO4－ + 5e+ + 8H+ → Mn2+ + 4H2O 注:氧化还原电对是相对的,由参加反应的两电对氧化还原能力的 相对强弱而定. 例: 反应2Fe3+ + 2I- =2Fe2+ + I2 电对 Fe3+/Fe2+在此反应中为氧化剂电对. 氧化还原反应是由氧化剂电对与还原剂电对共同作用的结果,其实质 是电子的转移 二、氧化还原反应方程式的配平 1.离子-电子法 配平原则: 氧化剂、还原剂得失电子数必须相等(电荷守恒); 反应前后各元素原子总数相等(质量守恒). 例:配平 KMnO4 + K2SO3 → MnSO4 + K2SO4 (酸性介质中). 解: ①写出未配平的离子方程式; MnO4- + SO32- → Mn2+ + SO42- 第 页 长江大学工程技术学院教案/讲稿 ②拆分为氧化、还原两个半反应,并使左右两边相同元素的原子数目 相等根据溶液的酸碱性加上 H+, OH-,H2O; ③加减电子数,使左右两边电荷数相等.乘以适当系数后相加,整理. MnO4- + 8H+= Mn2+ + 4H2O ×2 SO32- + H2O =SO42- + 2H+ ×5 2MnO4- + 5SO32- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2O 例: 配平反应 FeS2 + HNO3 → Fe2(SO4)3 + NO2 解: 改写成离子方程式: FeS2 + NO3- → Fe3+ + SO42- + NO2 2FeS2 + 30HNO3 = Fe2(SO4)3 + 30NO2 + 14 H2O + H2SO4 注：配平过程中半反应左右两边添加 H+, OH-, H2O 的一般规律: 对于酸性介质:多 n 个 O,+2n 个 H+,另一边 +n 个 H2O 对于碱性介质:多 n 个 O,+n 个 H2O,另一边 +2n 个 OH-. 对于中性介质:左边多 n 个 O,+n 个 H2O,右边+2n 个 OH-;右边多 n 个 O,+2n 个 H+,左边 n 个 H2O. 2.氧化值法 配平原则（遵循质量守衡和电荷守衡）: 反应中元素氧化值升、降总数必须相等; 反应前后各元素原子总数相等. 例:配平 H2O2 + Fe2+ + H+ → H2O + Fe3+ 解: 写出未配平方程式,确定氧化值升、降的数值. 目测法配平氧化值没变的元素原子数目. H2O2