糖诱导不对称Mannich反应和α-羰基膦酸酯Vinylogous+Mukaiyama+Aldol反应的研究.pdf

摘要 摘要 第一部分： Mannich反应在有机合成 三烷基呋喃硅醚和亚胺进行的不对称Vinylogous 中有着重要的应用，它是合成具有光学活性生物碱的重要方法。本文综述了不 Mannich反应最新研究进展，在此基础上设计合成了半乳糖胺 对称Vinylogous Mannieh反应，非对映选择性达到20：1。产物 手性辅基诱导不对称Vinylogous NMR、13CNMR、ESI．MS、高分辨质谱确定。通过X．射线单晶衍 结构经过1H 射证实了化合物的立体结构，并对反应机理进行了推测。 第二部分： 手性B．氨基酮是经典Mannich反应的产物，它本身是一类重要的生物活性 分子，同时它的还原产物7．氨基醇具有重要的生物活性并作为手性配体在不对 称合成中有着广泛的应用。本文综述了不对称合成p．氨基酮的最新研究进展， 在此基础上利用半乳糖胺为手性辅基，诱导不对称合成了光学活性的p水糖苷 NMR、13C 基p．氨基酮。产物结构经过1H NMR、ESI．MS、高分辨质谱确定。 通过X．射线单晶衍射证实了化合物的立体结构，并对反应机理进行了推测。 第三部分： a．羟基膦酸酯是a．羟基酸的含磷类似物，具有广泛的生物活性。已有多种 方法用于a．羟基膦酸酯的不对称合成，但是关于叔醇a．羟基膦酸酯的合成方法 文献报道较少。基于丁烯羟酸内酯的重要结构骨架，设计在三氟甲基磺酸铜催 化下，a．羰基膦酸酯和三烷基呋喃硅醚为反应底物通过VinylogousMukaiyarna Aldol反应非对映选择性合成了一系列具有叔醇a．羟基丁烯羟酸内酯膦酸酯类 NMR、13CNMR、 化合物，这是具有潜在生物活性的新化合物。产物结构经过1H 31P NMR、ESI．MS及高分辨质谱确定。通过X．射线单晶衍射证实了化合物的立 体结构，化合物相关的生物活性正在进一步的测定中。 关键词：VinylogousMannieh反应、VinylogousMukaiyamaAldol反应、p-氨基 酮、手性诱导、a．羟基膦酸酯 Abstract Abstract Part1 StereoselectiveMannichreactionof withimine Vinylogous trialkylsilyloxyfurans isof in isall that significantutilityorganicsynthesis．It is importantprocessbeing the for ofchiralalkaloidsand increasinglyemployedsynthesis nitrogen-containing, active dissertationreviews biologicallycompounds．This therecentstudieson stereoselectiveMannichreaction．Onthisbasiswe thenew Vinylogous developed method synthetic and astheehiral