水溶性羟乙基甲壳素气固相法制备及结构性质的研究.pdf

毫勰 水溶性羟乙基甲壳素的气【司相法制备及结构性质研究 水溶性羟乙基甲壳素的气固相法制备及结构性质研究 摘要 苷键形式连接而成的多糖，是地球上仅次于纤维素的第二大可再生有 机资源。甲壳素具有生物相容性、生物降解性以及广谱抗菌性、防腐 性等特殊功能和优点，但是由于其结晶度较高，使其不溶于水，也几 乎不溶于常用的有机溶剂，从而极大的限制了甲壳素的广泛应用。羟 chitin)是甲壳素的一种醚化产物，因其保 乙基甲壳素(Hydro砂ethyl 湿性、成膜性和易溶于水等特点，极大的扩展了甲壳素类的广泛应用， 被认为是极具开发前途和应用潜力的甲壳素衍生物之一。 本文探索了一种气固相反应制备羟乙基甲壳素的新方法，并对制 备得到的羟乙基甲壳素进行了结构和相关性质的研究。 将经压榨的碱甲壳素粉末置于承压反应釜中，直接与醚化试剂气 态环氧乙烷发生气固相反应，制备得到了水溶性好、醚化均匀的羟乙 基甲壳素，确定醚化试剂与产物醚化度、产物醚化度与产物水溶性三 者之间均呈线性关系。当环氧乙烷与甲壳素的质量比为1．2左右时， 制备得到的羟乙基甲壳素的醚化度为1．5、水溶率达到loo％；针对反 应中影响羟乙基甲壳素水溶性的各实验因素，做进一步的单因素分 O缝艚 水溶性羟乙基甲壳素的气固相删备及结构性质研究 析，得出了最佳的制备工艺与反应条件：以碱甲壳素的压榨倍率3．O、 醚化时间2h、醚化温度不超过40℃，以及保持O．2MPa的较高体系压 强较为合理。 制备所得的反应产物经核磁共振谱图和红外谱图分析确认甲壳 素发生了醚化反应，且醚化反应发生于C6．OH位；按最佳工艺制得的 羟乙基甲壳素醚化度为1．44，脱乙酰度为7％，特性黏数为0．723dL／g， 反应对产物的分子量和脱乙酰度影响较小；X衍射谱图分析表明，甲 壳素经过醚化反应后结晶度显著下降；由吸湿保湿试验可知，制备得 到的羟乙基甲壳素的吸湿保湿性能与目前市面上常用的吸湿保湿剂 性能相当；热分析结果表明，羟乙基甲壳素的分解温度提前，热稳定 性有所下降。 羟乙基甲壳素水溶液是一种非离子型水溶性衍生物，可配制成均 一、稳定、高固含量的溶液，具有很好的成膜、成丝性能。通过研究 羟乙基甲壳素水溶液在不同温度、不同浓度和不同剪切速率下的应力 应变关系，得到羟乙基甲壳素水溶液的流变特性，结果表明羟乙基甲 壳素水溶液属于非牛顿流体，非牛顿指数在O．83～0．98之间，粘流活 间随着剪切速率的增大而逐渐减小，减小的速率随剪切速率的增大而 提高。 本论文的创新点： l、采用气固相反应方法将碱甲壳素粉末与气态醚化试剂直接发生 差粼 水溶性羟乙基甲壳素的气闽相法制备及结构性质研究 醚化反应； 2、确定了甲壳素／醚化试剂质量比、产物醚化度、产物水溶率三者 之间的关系； 3、通过不同工艺条件下产物水溶率的不同确定了制备良好水溶性 羟乙基甲壳素的工艺条件。 关键词：甲壳素，羟乙基甲壳素，气固相反应，环氧乙烷，结构，性 质水溶性 幕季爰学 水溶性羟乙基甲壳素的气固相法制各及结构性质研究 STUDYONPREPARATIONOF HYDRoXYETHYL CHITINVIAGAS．SoLID REACTIoNRoUTEANDITSSTRUCTUREAND PROPERTIES ABSTRACT Chitinisakind ofchitinisthesecondin of锄ylase．Theoutput materialinmeworld．Chitinisof as recyclable goodpropef￡bs，s眦h lnlr