极化曲线的运用和分析.pptVIP

极化曲线的运用与分析 极化的定义 当电极上有净电流通过时，电极电位显著偏离了平衡电位的现象叫做电极的极化。 极化的类型有： 1．电化学极化；2.浓差极化 ； 3．电阻极化 极化的结果是：阳极的电极电位往正电位偏移，而阴极的电极电位往更负的方向偏移。 发生电化学反应的推动力是过电位，也就是极化过程的发生。对于同一条件下的电极体系，通过的电流密度越大，电极电位偏离平衡电位的绝对值也越大，将电极与电流密度的关系绘成的曲线，称为极化曲线。极化曲线就是利用给研究电极施加一个过电位来研究　电极的电化学过程。 极化曲线的测量方法可以是“稳态”的，也可是“暂态”的。前者是先控制恒定的电流(或电压)，待响应电压(或电流)恒定后测量之，可获得稳态极化曲线。后者则控制电流恒定或按一定的程序变化，测量响应电势的变化；或控制相应的电势，测量响应电流的变化获得暂态极化曲线。 稳态的定义 稳态是在指定的时间范围内，电化学系统的参量（如电位、电流，电极表面的浓度分布，电极表面状态等）变化甚微，基本上可认为不变，这种状态可称为电化学稳态。 例如：某电池以中小电流放电，起初电压下降较快，后来达到比较稳定的状态（也就是平常所说的放电平台），电压变化甚小。如图，称t1－t2时间内为该电池以中小电流放电的稳定状态。 稳态系统的特点（1）全部电流用于电化学反应；（2）在电极界面区的扩散层内反应物和产物粒子的浓度只是位置的