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丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺技术简介 内部资料 一、前言 丁二烯通常指1,3一丁二烯，是碳四（C4）中最重要的组分之一。在烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。是合成橡胶和树脂的重要原料之一。 丁二烯生产目前主要有两种，一种是从乙烯裂解装置副产的混合C4馏分中分离得到（丁二烯含量40～45%）。另一种是从炼油厂C4馏分中分离丁烯，然后再将丁烯脱氢分离制得丁二烯（50～65%）。我公司采用第二种方法生产丁二烯。 二、工艺路线 本工艺采用丁烯氧化脱氢制备丁二烯技术路线。主要步骤：丁烯制备（俗称前乙腈）、丁烯氧化脱氢反应、丁二烯抽提（俗称后乙腈）与精制。反应器为流化床，分离均采用乙腈（CAN）法。 三、产品——丁二烯质量标准（企标） 丁二烯含量 % ≥99.5 总炔烃 PPm 20 乙腈 PPm 微量 二聚物 PPm ≤150 T.B.C PPm ≤3（阻聚剂） H20值 PPm ≤20 含氧化合物 PPm ≤10 羟基化合物 PPm ≤10 硫化物（以H2S）计PPm 1 四、原材料规格及动力配置 名称 规格 原料；混合碳四 分析项目 碳二总量 丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 反-2-丁烯 1-丁烯 异丁烯 顺-2-丁烯 异戊烷 正戊烷 1，3-丁二烯 甲醇含量 二甲醚含量 其他 合计 鲁深发 0.05 2.6 0.86 32.74 12.78 14.27 13.88 13 8.74 0.59 0.16 0.15 0.06 0.03 0.12 100 其他单位 0.04 2.54 0.26 22.29 20.6 20.67 16.83 1 14.29 0.69 0.1 0.15 0.08 0.09 0.37 100 氧化脱氢反应用 丁烯原料 丁烯（重量）： % ≤98% 异丁烯（重量）：% ≤0.5 总碳三（重量）：% ≤0.1 总碳五（重量）：% ≤0.1 总硫（重量）：PPm ≤3 乙腈 纯度（重量）：% ≥98 氢氰酸：PPm ＜50 丙烯腈：PPm ≤500 酸度（以醋酸计）：PPm ＜50 水：（重量）% ≤0.5 丙腈：% ≤1.0 甲醇 工业级 亚销酸钠 纯度：（重量）% ≥98 水不溶物：% ＜0.01 NaNO3含量：（重量）% ＜1.5 对叔丁基苯邻二酚 （T.B.C） 纯度（重量）%： ≥99 熔点：℃ ≥52 外观：白色或微黄晶体 吸收油（正己烷） 馏程：℃ 碘值：I2g/100g ＜0.1 水溶性酸碱 中性 脱氢催化剂 铁系催化剂 D-006催化剂 外观：灰色不透明球状颗粒，水质量分数≤% 氧气 用空气 生压机润滑油 Iso-vg46 动力规格： 动力电： 供生产装置用380伏。 冷却水（循环水） 压力：0.35-0.55MPa温度≤30℃ 冷冻水（-7℃水） 压力：0.5-0.6MPa温度-7℃ 软水 压力：0.4-0.5MPa 水值总硬度小于10微克当量。 仪表风 压力：0.35-0.65MPa N2气 压力：0.75MPa 露点：＜-0.35℃ 纯度：≥99.8%（体积） 含氧：≤0.2%（体积）含水：≤100PPm 五、工艺流程示意图（见附图） 六、工艺流程叙述： 本装置在丁二烯生产过程中，以含丁烯馏份的混合碳四为原料。目前市场上主要是液化气，含杂质多，成分复杂（最危害脱氢反应的是：异丁烯、甲醇、砷、硫、碳五等），杂质一定要分离干净。原料在前乙腈进行分离（除去C2、C3、丁烷、异丁烯、甲醇、砷、硫、碳五等），得到丁烯馏份，送至脱氢工段进行脱氢反应，得到含丁二烯的气体。经大型压缩机压缩提高压力，经油吸收分离得到脱氢碳四（含丁二烯约50～60%），送至后乙腈进行分离制得粗丁二烯，经精馏处理后得到精丁二烯（99.5%以上）产品。 前乙腈工艺流程： 由工艺外管来的原料混合碳四进入水洗塔，水洗塔顶C4进入水洗塔和予精馏塔，该塔釜重沸器用1.0MPa蒸汽加热，塔顶馏份（主要是C2、C3）送去罐区，塔底丁烷、丁烯馏份经釜液泵打入前乙腈原料罐，该塔釜重沸器用1.0MPa蒸汽供热。来自前乙腈罐的乙腈经溶剂泵送前乙腈冷却器（32℃循环水）冷却后进入该塔上部，塔顶丁烷馏份经冷凝器（32℃循环水）冷凝后做为丁烷洗涤塔的进料，塔底含丁烯的乙腈溶液靠压差压入丁烯蒸出塔，丁烯蒸出塔釜重沸器用1.0MPa蒸汽加热，塔顶馏出物丁烯经冷凝器（32℃循环水）冷凝后入