苯乙烯工艺分析.ppt

三、苯乙烯的生产工艺简述 苯乙烯生产方法主要是乙苯（EB）催化脱氢和苯乙烯/ 环氧丙烷（SM / PO）联产法。 前者约占苯乙产能的80%以上 。苯乙烯生产技术实际上是由乙苯生产工艺和苯乙烯生产工艺2 部分组成。乙苯的生产主要采用AlCl3 或沸石催化剂在气相或液相条件下使苯与乙烯进行催化烷基化作用制得乙苯，然后在过热蒸汽和氧化铁铬或氧化锌催化剂作用下，使用绝热床（工业上多采用）或管式等温床反应器进行脱氢反应制得苯乙烯单体（SM）。 苯乙烯/ 环氧丙烷（SM / PO）联产法也正被推广，为欧美部分生产厂所采用。 苯乙烯和环氧丙烷联产法，又称共氧化法。这种方法先将乙苯过氧化，再与丙烯反应生成甲基苄醇和环氧丙烷，甲基苄醇脱水即得苯乙烯，其中乙苯过氧化条件为141℃、0. 35 MPa。苯过氧化物提浓至17%后进入环氧化工序。工艺条件110℃、4. 05 MPa。环氧化过程生成的α- 苯乙醇可经液相或气相在催化剂存在下脱水成苯乙烯。 生产工艺条件影响因素分析 蒸汽的稀释 蒸汽的稀释能减少乙苯、苯乙烯和氢气的分压，其实就是与降低压力一样。但除降压之外还有其他作用。 1、蒸汽提供热量，使乙苯的分压降低，改善化学平衡，使乙苯转化率增加。 2、少量的蒸汽可以使催化剂保持氧化状态，具有活性。而蒸汽量随催化剂的活性的变化而用量变化。 3、蒸汽能够抑制高沸物沉积在催化剂表面。如沉积，会使催化剂活性下降，无法使用。 4、反应物和蒸汽易分离。 所以在工业上，乙苯与蒸汽摩尔比一般为（6-9）:1左右。 任务三 典型设备的选择 反应设备 选择两段绝热固定床反应器 因为该反应为吸热反应，反应器结构简单，反应空间利用率大，不需耐热金属材料，检修方便，投资低。而对于反应而言，不需要额外增加热量只需蒸汽提供。如温度过高，会使乙苯蒸气过热而裂解，绝热式反应器直接传热，温度均匀。 选择两段绝热是因为单级反应器的乙苯转化率只有40-50%。但是如果在加热到一级入口的温度，混合物无法平衡，所以混合物送往到第二催化剂床层，进一步转化为苯乙烯，直至再次接近平衡。由于受其他因素影响乙苯转化率可达到70-85%。若在增加催化剂床层，要综合考虑经济效益。总之，我们选用两段绝热固定床反应器。 薄膜蒸发器 筛板式精馏塔 任务五 苯乙烯生产工艺流程组织 * 任务二 苯乙烯生产工艺路线选择； 生产工艺条件影响因素分析 温度 热力学分析 反应是吸热反应，因此，高温有利于化学反应。 对于反应气态 平衡常数 Kp=P苯乙烯*P氢气/P乙苯 所以对于所有的吸热气相反应Kp随温度的升高而增加。所以高温有利于反应，但高温带来副反应会使乙苯分解为苯和乙烯，或者甲苯和甲烷，从而使副反应的选择性增加。 动力学分析 温度升高，也有利于化学反应速率升高。见课本P87页讲解。适宜的温度选择600℃左右。 压力 热力学分析 压力增大有利于化学反应。 动力学分析 Kp=Ky（p）n，而题中的n0，p减小，Ky增大，则有利于产物浓度的提高。 所以在热力学和动力学的综合分析中，我们以有利于产物增加为原则，则压力低有利于化学反应。但压力则采用略高于常压以克服系统阻力，同时为了维持低压操作，尽可能减少系统的压力降。 催化剂 目前国内大多选择Fe-K系类催化剂，其中三氧化二铁为活性组分，氧化钾为活性促进剂，氧化钾的引入使铁系催化剂的活性提高，而氧化钾的含量增加，使钾离子的流失浪费。 我们则选用氧化铁系催化剂-高铁低钾氧化铁，具有低活性，高选择性。既减少了钾的流失，又不降低选择性。 任务四 苯乙烯生产中安全、环保、节能措施 一、苯乙烯生产安全技术方案 储罐氮封装置 危险特性 爆炸极限 闪点℃ 物料 管线安全阀；超压连锁跳车；驰放气火炬放空。 储存需氮封，储存运输时需加入阻聚剂 高压易燃气体 H2 高压易燃气体 1.1-6.1 34.4 苯乙烯 安全对策 燃烧爆炸 1.0-6.7 15 乙苯 合成塔进料管线安全阀或塔装安全阀；超压、超温连锁跳车 危险特性 压力MPa 温度℃ 工艺参数 出口管线安全阀；超压连锁跳车 精馏塔 高压设备、管线 5-10 压缩机 安全对策 高压设备、管线 5-10 600 固定床 二、苯乙烯生产节能方案 1、采用高效规整填料 高效规整填料MellaPack-250Y是一种新型填料，它具有传质效率高、比压降小、处理能力大、放大效应小等优点。用于乙苯/苯乙烯精馏塔可使精馏塔的处理能力增大，塔压降减小，塔底温度降低，最重要的是由于传质效率高于板式塔，因