煤制天然气简介.pptVIP

纲 要 概 况 煤制天然气发展历史 20世纪70年代, 第一次石油供应危机，当时西德鲁奇公司和南非煤、油、气公司，建成一套半工业化煤制天然气试验装置。同时, 鲁奇公司和奥地利艾尔帕索天然气公司建设了另一套半工业化的天然气试验装置。都进行了较长时期的运转, 取得了可喜的试验成果。 丹麦托普索公司1978 年在美国建成7.2万m3/d 的合成天然气厂，1981 年由于油价降低，被迫关停。最近, 托普索公司为美国某公司完成了一个420万m3/d合成天然气工厂的前期工作。 1984 年美国大平原建成389万m3/d 的煤制天然气工厂, 产品气含甲烷96%, 该厂建成至今, 正常运行20 多年。 20世纪80年代至90年代，我国大连化物所在低热值煤气甲烷化制取中热值城市煤气方面进行了大量工作, 并相继建成了10个工厂。 因此, 煤制天然气技术成熟、可靠。 概 况 概 况 产业政策鼓励煤化工发展作后盾 国家“十一五”规划以及西部大开发规划。 国家出台的《石化产业调整和振兴规划》更是将煤制天然气列为煤化工的5类示范工程之一。 大部分技术已国产化 国内煤制天然气的技术不存在什么大问题，大部分技术已实现国产化。——李大尚（原化工部第二设计院工程设计师） 在技术装备上，甲烷化装置仅引进高压蒸汽过热器、循环气压缩机等个别设备，其余大部分为国产化设备。 2008 年11 月，新奥集团煤基甲烷项目投料的试车成功(产品甲烷含量达95. 67 %) 表明煤基甲烷化的可行性，为日后建设大型煤基甲烷生产装置积累了宝贵的经验。 概 况 市场供不应求投资天然气利润巨大 概 况 能源利用效率最高 概 况 基本原理 基本原理 煤间接甲烷化过程 (a) 在水蒸汽和氧气存在下, 气化煤来生产合成气(H2 + CO)。 C + H2O CO + H2 ΔH = 135 kJ / mol C + 2H2O CO2 + 2H2 ΔH = 96. 6 kJ / mol (b) 气体的净化,主要是脱除酸性气体CO2和含硫化合物。 (c) 利用水煤气变换反应调节H2 / CO 大约为 3 : 1。 CO + H2O CO2 + H2 ΔH = - 41 kJ / mol (d) 甲烷化反应 CO + 3H2 CH4 + H2O ΔH = - 206 kJ / mol CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O ΔH = - 165 kJ / mol 基本原理 煤直接甲烷化过程 煤直接制甲烷没有明显的煤气化和甲烷化两个过程,是在一个反应器中用煤直接制甲烷的工艺。该工艺除发生上述化学反应外,还发生下述反应。 C + 2H2 CH4 ΔH = - 84. 3 kJ / mol 甲烷化技术 甲烷化技术 甲烷化技术 甲烷化技术 甲烷化技术 甲烷化技术 煤直接甲烷化技术 美国专利US: 4284416，煤和水蒸气气化反应直接制甲烷的工艺 (a)首先将煤破碎为一定大小的颗粒后与含水的碱金属加入到料浆池中混合。 (b)混合物经料浆泵加压、热交换器预热后送到流化床料浆干燥器中，利用过热蒸汽将混合物干燥并将料浆中80～90%的水分转变为蒸汽。 (c)此蒸汽作为净产生蒸汽送入气化反应器中与炭发生反应，生成含有CO，CO2，H2和CH4 的混合气体。 (d)从气化室出来的气体经废热锅炉换热后排出。未反应的蒸汽循环利用，换热后的部分污水循环加入到料浆池溶解催化剂。含碳和催化剂的颗粒从气化室下部取出，催化剂回收循环利用。 (e)该工艺使用的催化剂是碱金属的氢氧化物或碳酸盐(通常是碳酸钾) 催化剂量占参与反应的固体颗粒的10～20%。但该过程催化剂的回收工序较复杂。 甲烷化技术 甲烷化技术 美国巨点能源公司 (GreatPoint Energy)煤制天然气工艺 通过使用新的催化剂来打断炭键，并将煤变成清洁可燃的甲烷（天然气）。这种一步法制造甲烷的技术被称做“催化煤甲烷”，又称“蓝气技术”。 工艺操作： 首先，使催化剂均匀地分散在反应料的基质之中，然后将催化剂/原料装入“加氢甲烷化反应器”(hydromethanation reactor)，向反应器内“流化的混合物”中注入加压水蒸汽，确保催化剂与炭粒之间持续的接触，在这种环境下，催化剂促进了炭表面（来自于煤或生物质）与水蒸汽之间的多种反应。在温和的“催化”条件下，直接催化反应并生产出甲烷。产生的混合气的主要成分是CH4和O2。 甲烷化技术 工艺特点：