有机化学(下)综合练习题解答.doc

有机化学（下）总复习练习解答 1. 完成反应式 2．简单回答下列问题 1）正确命名下列化合物： （Z）-3-氯-3-溴丙烯酸；3-氨基环己胺 2）判断下列化合物的性质顺序： （1）酸性由强到弱的顺序： （2）碱性由强到弱的顺序： （3）碱性由强到弱的顺序： （4）亲电取代反应活性顺序： 吡咯 〉呋喃 〉噻吩 〉苯 （5）下列化合物在碱性条件下的水解活性顺序： （水解反应是一个亲核取代过程，从电子效应来说，上述化合物中羰基正性越高，水解活性越大） 3）说明DMF、THF、DMSO、TsOH各代表什么物质： DMF：N,N-二甲基甲酰胺； THF：四氢呋喃；DMSO：二甲亚砜 TsOH：对甲苯磺酸 4）由大到小排列下列化合物(－H的活性次序： a、CH3COCH3 b、CH3COCH2COCH3 c、CH3COCH2COOEt 解答：CH3COCH2COCH3 〉CH3COCH2COOEt 〉CH3COCH3 5）分离下列化合物： a、间甲苯酚 b、间甲苯甲酸 c、苯甲酸甲酯 d、苄胺 解答：加入NaOH溶液，间甲苯酚和间甲苯甲酸分别形成酚钠和羧酸盐，溶于水相中，分离。 水相中通入CO2，间甲苯酚钠沉淀出来，过滤分离后，滤液中加入盐酸酸化，析出间甲苯甲酸。 油相中加入盐酸，苄胺形成盐酸盐，溶于水中，分离出优油相苯甲酸甲酯，水相中加入氢氧化钠溶液，苄胺游离出来，分离，蒸馏得到苄胺。 6）由大到小排列下列化合物亲电取代活性顺序： a、吡咯 b、吡啶 c、苯 d、氯苯 （acdb） 7）由大到小排列下列化合物亲核取代反应的活性顺序： a、乙酰氯 b、乙酰胺 c、乙酸酐 d、乙酸酯（acdb） 8）由大到小排列下列构象的稳定性, 并注明各是(－型还是(－型： （a: (-型; b: (-型; 稳定性：ab） 9）(-羟基丙酸加热得到两种互为立体异构体的交酯，试写出他们的构型，并指出那一种具有旋光性。 解答： 10）新配制的(-D-（＋）葡萄糖溶液的比旋光度是＋112(，在放置过程中，比旋光度逐步下降，但降至＋52.7(以后则不在发生变化。而新配制的(-D-(+)-葡萄糖溶液的比旋光度为＋18.7(，经放置后，比旋光度逐步上升，同样至＋52.7(后即不再变化，试解释原因。 解答：葡萄糖结构中有半缩醛羟基，在水溶液中发生变旋现象，形成的平衡体系葡萄糖溶液的比旋光度为＋52.7( 11）如何提纯下列化合物 乙胺中含少量二乙胺及三乙胺 解答：加入苯磺酰氯处理，过滤洗涤得到沉淀物，加入NaOH溶液，乙胺与苯磺酰氯反应形成的苯磺酰胺溶于NaOH溶液，分离出水相，酸化后得到乙胺。 12）试解释果糖也有还原性这一事实。 解答：果糖在碱性溶液中发生差向异构化，互变异构形成葡萄糖、甘露糖，具有与葡萄糖一样的化学性质（P592）。 3．写出下列反应的机理。 6) 用反应机理解释下列反应： （苯炔反应机理，见书本P243） （酯缩合反应，见书本P 507） 4. 有机合成（无机原料任选） 4) 对下列化合物进行逆合成分析（要求推出基本原料） 5) 利用苯、乙酸和HCN为原料合成： 6）利用CH3COCH=CH2以及不超过3个碳的原料合成4-甲基-γ-丁内酯 7）由苯合成1，2，3，5-四溴苯： 8）由甲苯合成对溴苯胺： 9）由环戊二烯，丙烯酸酯及丙酮合成： 10）以醛为原料合成： 11）完成下列转化： 12）由己二酸及2个碳的原料合成2-乙基环戊酮： 13）从环己烯以及5个碳以下的原料合成： 14）由不超过3个碳的有机原料及乙酰乙酸乙酯合成： 15）由甲苯合成邻甲基苯甲酸 16）以苯为原料合成： 17）由不超过6个碳的有机原料合成8-羟基喹啉 （由邻氨基苯酚为起始原料，具体见P640，合成步骤。。。略） 18) 由乙酰乙酸乙酯及其它有机原料合成： 19) 由苯及2个碳以下的原料合成： 20) 由6个碳以下的原料合成扩瞳剂： 5. 结构推导 1) 化合物A的分子式为C15H15NO，A不溶于水，与NaOH溶液一起回流，产生油状物浮在液面，用水蒸汽蒸馏将此油状物蒸出，分液得到化合物B（B能溶于稀盐酸，但它与苯磺酰氯作用所得产物不溶于NaOH溶液）。蒸除B后所得碱性溶液酸化得到化合物C（分子式为C8H8O2），C能溶于NaHCO3溶液，试写出A、B、C所有可能的结构。 解答：本题目中的化合物B为N-甲基苯胺；化合物C) 按照题目给定的条件应该是一种含苯环的羧酸，但是结构式似是无法确定，可能为甲基取代的苯甲酸或着苯乙酸；所以化合物A)的结构式可能为： 2) 化合物A，分子式为C10H12O，与氨基脲反应得到B，分子式为C11H15ON3，A与Tollens试剂不反应，但在Cl2/NaOH溶液中反应得到酸C，C