无机化学复习提纲_.doc

第一章? 化学热力学 内 容 提 要 一、基本概念 1、化学反应进度 　　若系统发生有限化学反应，则 ??????????? ｎB（）－ｎB（0）＝B（－0）或△ｎB＝B△ 式中ｎB（），ｎB（0）分别代表反应进度为和0时的物质Ｂ的物质的量；0为反应起始的反应进度，一般为０，则有 　　　　　　　　　　　　　△ｎB＝B 即化学反应进度为 ???????????????????????????????????????????? ＝B－１△ｎB ２、系统和环境 　　人们把研究的对象称之为系统，而系统之外与系统密切相关的部分则称之为环境。 系统可分为： ①???? 敞开系统——系统与环境之间可以既有物质、又有能量交换 ②???? 封闭系统——系统与环境之间可以有能量的交换，但无物质交换 ③???? 隔离系统——也称孤立系统，系统与环境之间既无物质的交换，也无能量的交换，是一种理想系统。 ３、状态和状态函数 　　系统的状态是指系统所处的状况。热力学中用系统的宏观性质如压力（）、温度（Ｔ）、密度（）、体积（Ｖ）、物质的量（）及热力学能（Ｕ）、焓（Ｈ）、熵（Ｓ）、吉布斯函数（Ｇ）等来描述系统的状态。这些描述系统宏观性质的物理量称之为状态函数。 ??? 状态函数的最重要特点是它的数值仅仅取决于系统的状态，当系统状态发生变化时，状态函数的数值也随之改变。但状态函数的变化值（增量）只取决于系统的始态与终态，而与系统变化的途径无关。 ４、过程与途径 　　当系统发生一个任意的变化时，我们说系统经历了一个过程。系统状态变化的不同条件，我们称之为不同的途径。如系统有等温过程、等压过程和等容过程等。 ５、热和功 　　热和功是系统状态发生变化时与环境之间的两种能量交换形式。 ??? 系统与环境之间因存在温度差异而发生的能量交换形式称为热（或热量），量符号为Ｑ；系统与环境之间除热以外的其他各种能量交换形式统称为功，量符号为Ｗ。 热力学规定： 系统向环境吸热，Ｑ取正值；系统向环境放热，Ｑ取负值。 环境对系统做功，Ｗ取正值；系统对环境做功，Ｗ取负值。 由于系统体积变化而与环境产生的功称体积功，用－△Ｖ表示；除体积功以外的所有的其他功都称为非体积功Ｗf（也叫有用功）。 ??????????? W＝－△Ｖ＋Ｗf 　　热和功都不是系统的状态函数，除了与系统的始态、终态有关以外，还与系统状态变化的具体途径有关。 ６、热力学能与热力学第一定律 　　热力学能Ｕ是系统内部各种形式能量的总和，是系统的状态函数。 　　热力学第一定律的数学表达式为 △???? Ｕ＝Ｑ＋Ｗ 二、化学反应热效应 １、化学反应热效应 （１）恒容反应热ＱV 在等温条件下，若系统发生化学反应是在容积恒定的容器中进行，且不做非体积功的过程，则该过程与环境之间交换的能量就是恒容反应热ＱV。 ???????? ?????????????????????Q V＝△U （２）恒压反应热Q p与焓变△H 　　在等温条件下，若系统发生化学反应是在恒定压力下进行，且不做非体积功的过程，则该过程中与环境之间交换的热量就是恒压反应热Qp。 ??????????? Q p＝△Ｕ＋△Ｖ 　　　　　　　＝Ｕ2－Ｕ1＋（Ｖ2－Ｖ1） 　　　　　　　＝（Ｕ2＋2Ｖ2）－（Ｕ1＋1Ｖ1）　 定义 　　　　　　　　　　Ｈ＝Ｕ＋Ｖ Ｈ称为焓。 　　　　　　　　　　Qp＝Ｈ2－Ｈ1＝△Ｈ △Ｈ称为焓变，△Ｈ　＞　０，表明系统是吸热的；△Ｈ　＜　０，表明系统是放热的。 ２、盖斯定律 　　任何一个化学反应，在不做其他功和处于恒压或恒容的情况下，不论该反应是一步完成还是分几步完成的，其化学反应的热效应总值相等。即在不做其他功和恒压或恒容时，化学反应热效应仅与反应的始、终态有关，而与具体途径无关。 盖斯定律的热力学依据是ＱV＝△Ｕ和Q p＝△Ｈ两个关系式，热虽然是一种途径函数，两关系式却表明ＱV与Q p分别与状态函数增量相等，因此它们的数值就只与系统的始、终状态有关，而与途径无关，即具有状态函数增量的性质。 ３、反应焓变的计算 （１）物质的标准态 物质状态时在温度Ｔ及标准压力（＝100KPa）下的状态，简称标准态。右上标“θ”表示标准态；当系统处于标准态时，指系统诸物质均处于各自的标准态。对具体的物质而言，相应的标准态如下： ① 纯理想气体物质的标准态是该气体处于标准压力下的状态；混合理想气体中任一组分的标准态是该气体组分的分压为时的状态。 ②液体或固体物质的标准态是标准压力下的纯液体或纯固体。 ③溶液中溶质的标准态是指标准压力下溶质的浓度为（=1 mol·L-1）的溶液。 （２）摩尔反应焓变与标准摩尔反应焓变 摩尔反应焓变 ＝ 　　当化学反应处于温度T时的标准状态时，该反应的摩尔反应焓变称为标准摩尔反应焓变?(T)。 （３）标准摩尔生成焓 在温度Ｔ及标