化学前沿讲座期末学期论文化学解析.doc

分子印迹技术的应用进展 石娅 （兰州城市学院，化学与环境科学学院，化学112班741300） 摘 要: 分子印迹技术是近年来集高分子合成、分子设计、分子识别、仿生生物工程等众多学科优势发展起来的一门边缘学科分支。 分子印迹聚合物由于具有与天然抗体同样的识别性能和与高分子同样的抗腐蚀性能的双重优点, 因而广泛应用于生物工程、临床医学、环境监测、食品工业等众多领域。本文阐述了分子印迹技术目前的研究现状, 并展望了分子印迹技术未来的进展。 关键词: 分子印迹技术;研究进展. 前言 分子印迹技术（molecular imprinting technique，MIT）是近年发展起来的一门结合高分子化学、材料科学、化学工程及生物化学的交叉学科技术。它利用分子印迹聚合物（molecular imprintingpolymers，MIPs）模拟酶-底物或抗体-抗原之间的相互作用，对印迹分子（imprinting molecular）也称模板分子（template molecular）进行专一识别。这类聚合物是具有分子识别功能的新型仿生试剂，其通常含有一定的空间形状、不同大小的化学官能团。MIT首次出现于 1931 年，不到十年，MIT 概念的提出者 Dickey 的实验结果便显示出该技术的巨大潜力[1]。 1 分子印迹技术的基本原理 分子印迹是制备对特定目标分子具有特异性识别能力的高分子材料的过程，目标分子又叫作模板分子或者印迹分子. 分子印迹聚合物的制备过程一般包括三个过程：（１）首先根据模板分子选择合适的功能单体，并在致孔溶剂中使功能单体与模板分子通过两者官能团之间的相互作用（包括共价、氢键及其他一些弱作用）形成某种可逆复合物；（２）加入交联剂，在引发剂的作用下引发单体进行光聚合或热聚合，将模板分子与功能单体形成的可逆复合物“冻结”起来，使得模板分子被包埋在所形成的刚性高分子材料内；（３）采用物理或化学的方法将模板分子从高分子材料中洗脱出来，在模板分子所占据的空间位置和结构处遗留下来一个三维孔穴，该孔穴在尺寸、形状和结构方面与模板分子相匹配，同时由于功能单体具有与模板分子官能团互补的功能性官能团，因此所合成的分子印迹聚合物能够特异性的与模板分子进行识别和结合[2]. MIT 通常选择合理的功能单体与模板分子形成复合物，加入适当的交联剂、致孔剂、引发剂，在一定的条件下（如低温光照或加热）引发聚合反应，最后再用如萃取或经酸水解的方法将分子模板去除。这样便得到了在三维空间上与模板分子完全匹配并对其有很好选择性的空穴，从而可以在一定的基质中将模板分子富集。根据形成复合物时的作用方式不同，MIT主要分为共价法与非共价法。共价法又称预组织法，模板分子与功能单体之间依靠共价键的作用形成复合物，在一定的化学条件下除去模板分子。此方法形成的共聚物模板分子较难除净，对分离和富集有一定影响。其结合与解离的速度较慢，但却可以形成较高的专一识别性。非共价法又称自组织法，模板分子与功能单体通过非共价键作用，如氢键、静电引力、电荷转移、离子对作用、金属配位作用、疏水作用、范德华力等形成复合物。这种作用更接近于天然的分子识别过程，对印迹分子的类型没有太多的限制。但其特异性选择能力较共价法弱，饱和吸附量较低。鉴于这两种方法的优缺点，模板与功能单体形成聚合物时采用共价键作用，进行分子识别时采用非共价键作用的设想应运而生。此 MIPs选择专一性较高，识别过程近似天然分子识别过程。则巧妙地以待识别分子的类似物为模板分子，获得具有反转的立体选择性的 MIPs[1]。 2 分子印迹聚合物的制备及表征 2.1分子印迹聚合物的制备 分子印迹聚合物的制备通常包括4个步骤[3]： 2.1.1功能单体的选择 根据单体与印迹分子作用力的大小预测 ,合理地设计 、合成带有能与印迹分子发生作用的功能基的单体 ;使用的共价型单体包括 4-乙烯苯硼酸、4 -乙烯苯甲醛、4-乙烯苯胺 、4-乙烯苯酚等 。使用的非共价型单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸 、甲基丙烯酸甲酯、对乙烯苯甲酸 、对乙基苯乙烯、亚甲基丁二酸、二丙烯酰胺 -2 -甲基 -1-丙磺酸、1 -乙烯基咪唑、4-乙烯基吡啶 、2-乙烯基吡啶等。印迹分子主要有糖类(包括甘露糖、半乳糖 、果糖)、氨基酸及其衍生物、蛋白质、核苷酸及其衍生物 、嘌呤 、嘧啶等生物碱 、羧酸、二醛、胆固醇 、维生素 、酶、抗原 、神经递质如乙酰胆碱、杀虫剂 、除草剂 、染料 、药物等。 2.1.2聚合反应 在印迹分子和交联剂存在的条件下,对单体进行聚合 。聚合方式有悬浮聚合、乳液聚合、表面印迹等 。为维持良好的特定空间构型 ,一般需要控制较高的交联度(通常高达 80 %)。常用交联剂有:双甲基丙烯酸乙二醇酯、季戊四醇三丙烯酸酯 、三甲氧基丙烷 、三甲