超分子化学复习题-答案.docVIP

《超分子插层组装化学》复习题 超分子化学研究范畴 简述三位超分子化学奠基者对超分子化学的发展所做的贡献 简述非共价键力的类型 简述氢键在超分子识别和自组装领域的重要作用及其原因 第一代、第二代和第三代超分子主体化合物分别是什么？他们各自主要识别什么客体？ 螯合、大环和大二环效应与冠醚主客体络合物稳定性之间的关系 分子自组装 超分子自组装；严格自组装 超分子识别和自组装有哪些途径？ 分子器件 简述分子器件与传统化学的不同之处 论述：分子器件的发展现状和未来发展趋势（结合实例或数据）。 1.超分子化学研究范畴 分子识别是由于不同分子间的一种特殊的、专一的相互作用，它既满足相互结合的分子间的空间要求，也满足分子间各种次级键力的匹配，体现锁(lock)和钥匙(key)原理，即能量特征和几何特征的互补。 3.简述三位超分子化学奠基者对超分子化学的发展所做的贡献 C. J. Pederson(彼得森): 1967年在本想合成非环聚醚（多元醚）的实验中，第一次发现了冠醚。大环聚醚——冠醚合成；选择性络合碱金属；揭示了分子和分子聚集体的形态对化学反应选择性起着重要的作用；人工合成中的第一个自组装作用。 D. J. Cram(克拉姆): 以Pederson工作为入口，进行了系列的主客体化学的研究。基于大环配体与金属或有机分子的络合化学方面的研究;创立和提出了以配体（受体）为主体、以络合物（底物）为客体的主-客体化学理论； J. M. Lehn(莱恩): 1969年合成第一个大双环穴状配体，研究了其结构和性能，并进一步进行了分子器件的设计。模拟蛋白质的螺旋结构，超越了大环与主客体化学研究范畴；首次提出了“超分子化学” 的概念；”； 4.简述非共价键力的类型 共价键力属于弱相互作用，包括范德华力、静电引力、氢键力、π相互作用力、偶极/偶极相互作用、亲水/疏水相互作用等等； 5.简述氢键在超分子识别和自组装领域的重要作用及其原因 7.第一代、第二代和第三代超分子主体化合物分别是什么？他们各自主要识别什么客体？ 第一代冠醚：多种金属离子、铅汞镉锌 第二代主体化合物环糊精：非极性客体分子，单环芳烃（苯、萘酚）萘环，蒽、菲等三环芳烃。 第三代超分子主体化合物杯芳烃：许多杯芳烃都可以识别多种多样的有机小分子，形成周态配合物。对叔丁基杯芳烃能识别包合氯仿、甲苯、苯、二甲苯和茴香醚。 8.螯合、大环和大二环效应与冠醚主客体络合物稳定性之间的关系 大环配体形成的配合物的稳定性远高于相应的开链配体形成的配体的稳定性，这种效应叫大环效应或超螯合效应。 9.分子自组装 分子自组装涉及的是在特殊合成过程中共价键的形成，组装体受反应中间体的立体化学和构造特性的控制。 10.超分子自组装；严格自组装 超分子自组装是指在分子间形成的相对易变的、非共价键相互作用（如配位作用，氢键和偶极相互作用）控制下的，有限数量的构造子的定向识别的、自发可逆的结合。 严格自组装利用的全部是纯粹的非共价键相互作用。在该过程中，当各组分在给定的反应条件下按照一定的比例混合在一起时，最终产物是完全自发产生的。产物的形成必须是可逆的，代表体系的最小热力学性质。 11.超分子识别和自组装有哪些途径？ ① 通过配位键进行识别和自组装 配位键系指电子对给体－受体或Lewis碱－酸的相互作用。配位键是配位化学的基础，有分子内也有分子间的配位键。分子间的配位键能使单个的分子通过识别组装成超分子。 ② 通过次级键的识别和自组装 次级键是指原子间的距离比共价单键的长，但比范德华作用力的短；在晶体中则指原子间的距离比共价半径之和长，但比范德华半径之和短。这意味着次级键的作用力较共价键或配位键的弱，它的强度和氢键相当。 次级键通常存在于较重的主族元素化合物中，可发生在分子内也可发生在分子间，有时两者共存于超分子结构中。 ③ 通过氢键的识别和自组装 ④ 通过π相互作用进行识别和自组装 环戊二烯，环多烯、不饱和烃等形成的有机金属化合物存在类似的π键相互作用的识别和自组装。 ⑤ 离子间相互作用的识别和自组装 依靠正、负离子间的识别作用可自组装成超分子的基本上为离子型的碱金属或碱土金属化合物。通过这种识别和自组装，可以形成大小不一的环、簇、链或其他更为复杂的一维、二维或三维超分子。 传统化学的目标是分子构造。能构造分子，就能构造新的物质和材料。机器或器件是一个功能实体，有别于化学物质，它的作用在于它能做什么，而不是它是什么。近年来，在电子工业界已生产出微型机器（微米尺度的组分组成的器件）。它们的效率要大得多，且能承担的任务更加精细。再进一步的目标是纳米机器—独立分子大小的机器，它可能会更快更精细。 14.论述：分子器件的发展