高中化学选修三.3.4第四节离子晶体.docVIP

三．3.4 第四节 离子晶体 [学习目标] 学习目标　　1、掌握离子晶体的概念，能识别氯化钠、氯化铯、氟化钙的晶胞结构；　　2、了解离子晶体的性质与晶胞结构的关系；　　3、知道离子晶体的配位数与离子半径比的关系；　　4、能说明晶格能的大小与离子晶体性质的关系。 学习重点： 　　1、离子晶体的物理性质的特点；　　2、离子晶体配位数及其影响因素；　　3、晶格能的定义和应用。 学习难点： 　　1、离子晶体配位数的影响因素；　　2、晶格能的定义和应用。 [知识要点] 一、离子晶体（离子化合物的固态形式） 1、离子晶体　　①定义：由阳离子和阴离子通过离子键结合而成的晶体。例：Na2O、NH4Cl、Na2SO4、NaCl、CsCl、CaF2等都是离子晶体，其中Na2O、NaCl、CsCl、CaF2晶体中只有离子键。　　注：离子键——阴、阳离子间极强的静电作用。　　②构成晶体的微粒：阴、阳离子（在晶体中不能自由移动）　　③微粒间的作用：离子键　　④常见的离子晶体——离子化合物：强碱、活泼金属氧化物、绝大多数盐等　　⑤结构特点：理论上，结构粒子可向空间无限扩展　　⑥离子晶体性质：熔沸点较高、硬度较大、难于压缩、熔融状态能够导电；溶解性差异较大，如KNO3易溶于水、CaCO3难溶于水。　　说明：　　Ⅰ：在离子晶体中，离子间存在着较强的离子键，使离子晶体的硬度较大、难于压缩；而且，要使离子晶体由固态变成液态或气态，需要较多的能量破坏这些较强的离子键。因此，离子晶体具有较高的熔点和沸点，如NaCl的熔点为801℃，沸点为l 413℃；CsCl的熔点为645℃，沸点为l290℃。　　Ⅱ：离子晶体在固态时不能导电是因为固态时虽有阴阳离子，但不能自由移动。但在熔化状态下或水溶液中离子键发生断裂，使阴阳离子在外加电场作用下产生定向移动，因此能够导电。 2、离子晶体中离子键的配位数（C.N.）　　(1)定义：是指一个离子周围最邻近的异电性离子的数目。　　　　　　　　　　　　　　如NaCl和CsCl晶体中阴、阳离子的配位数　　 离子晶体 阴离子的配位数 阳离子的配位数 NaCl 6 6 CsCl 8 8 说明：　　Ⅰ、氯化钠型晶胞：阴、阳离子的配位数是6，即每个Na+紧邻6个Cl-，每个Cl-紧邻6个Na+　　　　　　　　　　　①钠离子、氯离子的位置关系：钠离子和氯离子位于立方体的顶角上，并交错排列。钠离子：体心和棱中点；氯离子：面心和顶点，或反之；　　②每个晶胞含钠离子、氯离子的个数：Cl- 　8×1/8+6×1/2=4　 Na+ 　12×1/4+1=4；　　③与Na+等距离且最近的Na+ 有12个；　　④Na+、Cl-比例为1︰1，化学式为NaCl，属于AB型离子晶体。　　Ⅱ、氯化铯型晶胞：阴、阳离子的配位数是8，即每个Cs+紧邻8个Cl-，每个Cl-紧邻8个Cs+　　　　　　　　　　　从图中可以很明显地看出：每个Cs+周围最邻近的Cl-有8个，每个Cl-周围最邻近的Cs+有8个，则Cs+、Cl-的配位数都是8。因此整个晶体中 ，Cs+、Cl-比例为1︰1，化学式为CsCl，属于AB型离子晶体。　　同是AB型离子晶体， CsCl与NaCl的晶体结构和配位数不一样。 3、决定离子晶体结构的主要因素：　　①几何因素：正、负离子的半径比的大小；　　晶体的阴、阳离子所带的电荷数相同的AB型离子晶体的几何因素与配位数（阴、阳离子个数相同，配位数也相同）的关系： r+/ r- 配位数 0.225-0.414 4 0.414-0.732 6 0.732-1.00 8 　　②电荷因素：正、负离子所带电荷的多少；　　晶体中阴、阳离子的电荷数不相同，阴、阳离子个数不相同，各离子的配位数也不相同。　　例：图中晶胞结构计算：每个Ca2+周围最邻近的F-有8个，表明Ca2+的配位数为8。每个F-周围最邻近的Ca2+有4个，表明F-的配位数是4。由此可见，在CaF2晶体中，Ca2+和F-个数比为1︰2，刚好与Ca2+和F-的电荷数之比2︰1。整个晶体的结构与前面NaCl和CsCl的结构完全不相同。 　　因此可以得出晶体中阴、阳离子电荷比也是决定离子晶体结构的重要因素，称为电荷因素。　　③键性因素：离子键的纯粹程度。　　小结：本节课主要学习离子晶体的基本性质与结构。通过本节学习可以知道为什么离子晶体种类繁多且结构多样。由于离子晶体中阴、阳离子的结合方式使得整个晶体是一个“巨分子”，不存在单个分子。CsCl、NaCl、CaF2表示的只是晶体中阴、阳离子个数比的化学式，不表示分子组成的分子式。 二、晶格能：（可以衡量离子晶体中离子键的强弱、离子晶体的稳定性） 1、定义：气态离子形成1mol