化工热力学通用版第四章习题答案.docVIP

4-11 解：（1）已知 （A） 由于 故 （B） 根据 其中 则： （C） (D) (2) 将及分别代入式（B），得纯组元的焓，和 （3）和是指在及时的和的极限值。 将代入式（C）中得 将代入式（D）中得 4-13解：根据摩尔性质与偏摩尔性质间的关系得 当时 已知 得 将及代入和的表达式中 得 （A） （B） 由式（A） 当时，得 由式（B） 当时，得 因为 所以 4-14解：根据Gibbs-Duhem方程 得恒温恒压下 或 当时，得 已知 则 只有当时 结论得证。 4-15，试计算在25℃下，由22.5kg H2SO4与90kg 50%(百分数) H2SO4水溶液进行混合时的热效应。 解：90kg 50%的H2SO4水溶液中有：H2SO4 45kg, H2O 45kg 混合后溶液中有：H2SO4 H2O 共计 混合后H2SO4的浓度为 由此利用有关的H2SO4—H2O的焓浓图可进行计算。 根据直线规则，将代表25℃ 50% H2SO4的直线交点可读出t=60℃, 该温度即为绝热混合之终温，其相应的焓值为— 查得25℃ 60%溶液的焓值为— 则 4-17，试用合适的状态方程求正丁烷在, 时的逸度与逸度系数。 解：查附录三得： 查图2-11，、点落在图2-11分界线上方，故适用于普遍化第二维里系数关联式。 由式（2-30）得 据式（4-86） 则 4-18，试估算1-丁烯蒸气在、时的逸度。 解：查附录三得1-丁烯的临界参数 则对比温度对比压力为 参照图2-11普遍化关系适用范围图，、点落在分界线下方，适用于普遍化图 查图4-3~4-6得： 据 4-19，在25℃、条件下，由组元1和组元2组成的二元液体混合物中，组元1的逸度由下式给出 式中，是组元1的摩尔分数，的单位为。在上述和下，试计算： 纯组元1的逸度； 纯组元1的逸度系数； 组元1的亨利常数； 作为函数的活度系数的表达式（组元1以Lewis—Randall规则为标准态）。 解：在25℃、20， 在给定的温度压力下， 当时 （2）根据定义