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第一章 晶体结构及晶体中的缺陷 材料科学与工程学院 邢光建 1.9 晶体中的缺陷 晶体中的缺陷 晶体缺陷之点缺陷 定义：点缺陷（point defect）是在晶体晶格结点上或邻近区域偏离其正常结构的一种缺陷。 是最简单的晶体缺陷，在三维空间各个方向上尺寸都很小（远小于晶体或晶粒的线度），范围约为一个或几个原子尺度。 点缺陷形成的驱动力：温度、离子轰击、冷加工 在外界驱动力作用下，哪个原子能够挣脱束缚，脱离平衡位置是不确定的，宏观上说这是一种几率分布。 晶体点缺陷之空位 定义：当某一瞬间，某个原子具有足够大的能量，克服周围原子对它的制约，跳出其所在的位置，使晶格中形成空结点，称空位。 脱位原子大致有三个去处： (1) 脱位原子迁移至晶界或晶体表面所形成的空位 叫肖脱基(Schottky)空位； (2) 脱位原子挤入晶格结点的间隙中所形成的空 位叫弗兰克尔(Frenkel)空位， (3) 迁移到其他空位处，这样虽然不产生新的空 位，但可以使空位变换位置。 晶体点缺陷之间隙原子 处于晶格间隙中的原子即为间隙原子。在形成弗兰克尔空位的同时，也形成一个间隙原子，另外溶质原子挤入溶剂的晶格间隙中后，也成为间隙原子，它们都会造成严重的晶体畸变。 间隙原子也是一种热平衡缺陷，在一定温度下有一平衡浓度，对于异类间隙原子来说，常将这一平衡浓度称为固溶度或溶解度。 晶体点缺陷之置换原子 占据在原来基体原子平衡位置上的异类原子称为置换原子。 由于原子大小的区别也会造成晶格畸变，置换原子在一定温度下也有一个平衡浓度值，一般称之为固溶度或溶解度，通常它比间隙原子的固溶度要大的多。 空位在晶体中并非静止不动，它可借助热激活而作无规则的运动。 空位的迁移，实质上是其周围原子的逆向运动。 点缺陷对晶体材料性能的影响 一般情形下，点缺陷主要影响晶体的物理性质，如比容、比热容、电阻率、扩散系数、介电常数等。 1. 比容 形成Schottky空位时，原子迁移到晶体表面上的新位置，导致晶体体积增加。 2. 电阻率 金属的电阻主要来源于离子对传导电子的散射。正常情况下，电子基本上在均匀电场中运动，在有缺陷的晶体中，晶格的周期性被破坏，电场急剧变化，因而对电子产生强烈散射，导致晶体的电阻率增大。 点缺陷对晶体材料性能的影响 3. 比热容 形成点缺陷需向晶体提供附加的能量(空位生成焓)，因而引起附加比热容。 4. 其他 此外，点缺陷还影响其他物理性质，如扩散系数、介电常数等。在碱金属的卤化物中，点缺陷称为色心，会使晶体呈现色彩。点缺陷对金属力学性能的影响较小，它只通过与位错的交互作用，阻碍位错运动而使晶体强化。但在高能粒子辐照的情形下，由于形成大量的点缺陷而能引起晶体显著硬化和脆化（辐照硬化）。 晶体缺陷之位错 位错学说的产生 1926年，弗兰克尔发现理论晶体模型理论剪切屈服强度与实测临界切应力有巨大差异（2～4个数量级）。 1934年，泰勒、波朗依、奥罗万几乎同时提出位错的概念。 位错之刃型位错 当位错线既不平行于、又不垂直于滑移方向时，可以将晶体的滑移分解为平行于边界线的位移分量和垂直于边界线的分量，也就是将位错看成是由螺型位错和刃型位错混和而成的，故称为混和位错。 柏氏矢量 柏氏矢量是描述位错性质的一个重要物理量，1939年Burgers提出，故称该矢量为“柏格斯矢量”或“柏氏矢量”，用b 表示。 柏氏矢量的确定（方法与步骤） 1）首先确定位错线方向，一般人为地认为从纸背向纸面或由上向下为位错线正向。 2）用右手螺旋法则来确定柏格斯回路的旋转方向，使位错线的正向与右螺旋的正向一致。 3）选择一个含有位错的实际晶体，另选择一个结构相同的理想晶体为参考，作柏氏回路。 代表位错，并表示其特征（强度、畸变量）；表示晶体滑移的方向和大小。 反映出柏氏回路包含的位错所引起点阵畸变的总积累。 通常将柏氏矢量称为位错强度，该矢量的模|b|表示了畸变的程度，称为位错的强度。 位错的许多性质如位错的能量，所受的力，应力场，位错反应等均与其有关。它也表示出晶体滑移时原子移动的大小和方向。 位错线与柏氏矢量的位向关系区分位错的类型和性质 晶体中位错的萌生 1. 液体金属凝固形成位错 液体在凝固时出现许多枝晶，两相邻的枝晶生长过程中容易发生碰撞或受液流冲击，从而出现点阵错排。 2. 过饱和空位凝聚过程形成位错 高温下晶体中都含有大量的空位，当冷却较快时，将会保留下来形成空位片，空位片崩塌后形成位错。 3. 局部应力集中形成位错 晶体内部的某些晶面，如第二相质点