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表面活性剂在水中存在的状态 CMC：临界胶束浓度 界面模型 单位界面过剩量 单位：mol m-2 吉布斯认为界面过剩量是由于表面的吸附造成的。 吸附：物质在界面层中被富集或排开的现象。 单位界面吸附量：即单位界面过剩量。 －相对于溶剂1的溶质i的相对单位界面过剩量 正吸附 负吸附 吉布斯吸附等温方程 又 所以 稀溶液 吸附等温线 吸附等温线举例 NaCl NaCl 丁酸 丁酸 表面张力与浓度变化图 界面吸附量与浓度变化图 ?2(1) 的单位是 mol m-2, 因此每个被吸附分子所占的平均面积 Ao： L是Avogadro常数 0.274 ~ 0.289 R-OH 0.302 ~ 0.310 R-COOH A0 / nm2 compounds 应用：估算吸附分子的面积 是饱和界面吸附量 例如： 表面活性剂的重要应用 矿物浮选 小结： 单位界面过剩量 Gibbs等温式 表面活性物质与表面非活性物质 吸附等温线 饱和吸附量 估算每个被吸附分子所占的面积 某表面活性剂的稀溶液，表面张力随物质的量浓度的增加而线性降低，当表面活性剂的物质的量浓度为10-1mol*m-3时，表面张力下降了3×10-3N*m-1，计算表面过剩量（设温度为25℃）。 例题 解：因为是稀溶液，则： * Walking on water Nature, 424 (2003), 663-666. “The hydrodynamics of water strider locomotion” Water striders Gerridae are insects of characteristic length 1 cm and weight 10 dynes that reside on the surface of ponds, rivers, and the open ocean. Their weight is supported by the surface tension force generated by curvature of the free surface, and they propel themselves by driving their central pair of hydrophobic legs in a sculling motion. 7.4 Kelvin方程 弯曲液面的蒸气压 亚稳状态(metastable states ) 应用 小水滴逐渐消失，烧杯中的水位提高。 说明液体的饱和蒸气压与液体的曲率有关。 问题的提出 p* pr prp* 恒温下钟罩 气液平衡时， （平面液体） （弯曲液体） 考察压力的变化对液体的蒸气压带来的影响： 运用 对上式进行积分 请注意压力的不同！ 设蒸气服从理想气体方程，液体的摩尔体积不随压力变化 结论：弯曲液体的饱和蒸气压与液体压力有关。 气相积分区域 液相积分区域 Laplace 方程 （凸面） （凹面） 弯曲液体与纯蒸气达到平衡 弯曲液体的 饱和蒸气压 （凸面） （凹面） Kelvin方程 （凸面） 通常 液滴（凸面）的蒸气压比平面液体的大。当液滴的半径r减少时，液滴的蒸气压对平面液体的蒸气压的比值呈指数性增大。 讨论： 由于凹面液体的r0，则它的蒸气压较平面的小。 一般式 适用范围 Kelvin方程 液滴 球形凹面的液体 2.95 1.111 1.011 1.001 Pr * / P* 10-9 10-8 10-7 10-6 r / m 当半径小于1*10-8m的液滴，曲面对蒸气压的影响不可忽视。 亚稳状态(metastable states) 过饱和蒸气 (supersaturated vapor) 过热液体 (superheated liquid) 过饱和溶液(supersaturated solution) 热力学不稳定状态，但在一定条件下又能存在相当长时间。 举例： 当蒸气冷却或施加大小等于液体饱和蒸气压的压力于蒸气上，凝聚就会发生。 过饱和蒸气 (supersaturated vapor) P = P* Pr * = 2.95P* 最初凝结出来的液滴极其微小，小液滴的蒸气压比正常平面液体蒸气压要大。 在此情况下，凝聚是困难的！ 过饱和蒸气是可能存在的。 热力学原因：过饱和蒸气的化学势比同温度的平面液体的高，但比小液滴的低，处于亚稳状态。 水蒸气在相对纯净的高空可以达到很高的过饱和程度，而不凝结成水滴。 在凝聚过程中关键步骤是形成的凝结中心足够大，便于随后的蒸气快速