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第六章 含氧单键化合物 简答题 1、为什么金属钠可用于除去苯中所含的痕量H2O，但不宜用于除去乙醇中所含的水。 为什么制备Grignard试剂时用作溶剂的乙醚不但需要除去水分，并且也必须除净乙醇(乙醇是制取乙醚的原料，常参杂于产物乙醚中)。 在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？ 4、设计一个简单的实验验证下列反应的选择性问题。 5、叔丁基醚[(CH3)3C]2O既不能用Williamson法也不能用H2SO4脱水法制得，为什么？ 6、苯酚与甲苯相比有以下两点不同的物理性质：（ａ）苯酚沸点比甲苯高；（ｂ）苯酚在水中的溶解度较甲苯大。你能解释其原因吗？ 6、比较下列各组化合物与卢卡斯试剂反应的相对速度: (1) 正戊醇, 2-甲基-2-戊醇, 二乙基甲醇 苄醇, 对甲基苄醇, 对硝基苄醇 苄醇, α-苯基乙醇, β-苯基乙醇 写出下列各反应主要产物: （12） 三、合成题: 甲醇, 2-丁醇 → 2-甲基丁醇 丙烯 → 异丙醚 苯, 甲醇 → 2,4-二硝基苯甲醚 苯 → 2,6-二氯苯酚 四、结构推断 1、某不饱和烃A的分子式为C9H8，它能和氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀。化合物A催化加氢得到B(C9H12)。将化合物B用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C(C8H6O4)。 将化合物C加热得到D(C8H4O3)。若将化合物A和丁二烯作用则得到另一个不饱和化合物E。将化合物E催化脱氢得到2-甲基联苯。写出化合物A、B、C、D和E的构造式及各步反应方程式。 2、 有一化合物(A)的分子式为C5H11Br, 和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B). B具有旋光性.能和钠作用放出氢气, 和浓硫酸共热生成C5H10(C). C经臭氧化和在还原剂存在下水解, 则生成丙酮和乙醛. 试推测A, B, C的结构, 并写出各步反应式. 3、 新戊醇在浓硫酸存在下加热可生成不饱和烃. 将这不饱和烃经臭氧化后, 在锌粉存在下水解, 可得到一种醛和一种酮. 试写出反应历程及各步反应产物的构造式. 4、有一化合物的分子式为C6H14O, 常温下不与金属钠反应, 和过量的浓氢碘酸共热时生成碘烷, 此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇. 试推测此化合物的结构, 并写出反应式. 5、有一化合物的分子式为C7H16O, 并且: 在常温下它不和金属钠反应; 它和过量浓氢碘酸共热时生成C2H5I和C5H11I . 后者与氢氧化银反应生成的化合物的沸点为138℃. 试推测原化合物的结构, 并写出各步反应式. 6、有一化合物的分子式为C20H21O4N, 与热的浓氢碘酸反应可生成碘甲烷. 当此化合物4.24 mg与氢碘酸反应, 所生成的碘甲烷通人硝酸银的醇溶液, 得到11.62mg碘化银. 问此化合物含有几个甲氧基? 7、有一未知物A，经钠熔试验证明此化合物不含有卤素、硫、氮。未知物不溶于水、10%HCl和碳酸氢钠中，但溶于10%NaOH。用苯甲酰氯处理，放出HCl并产生一个新的化合物B。A不能使溴水褪色。用质谱仪测出(A)的分子式是C9H12O。A的结构是什么？苯甲酰氯与A的反应产物是什么？为什么不与溴水反应？ 分子式为C9H160化合物A,经臭氧氧化后生成B、C两种化合物,B能与NH2OH作用,但不与NaHSO3作用,C能起碘仿反应,同时生成一种酸,酸的结构为CH2(COOH)2。试写出A、B、C的结构式和反应式。 五、推测下列反应的机理。 （6） 六、选择题 1、下列化合物在1HNMR 谱中有两组吸收峰的是：??????????????????????????????????? ????? (A) CH3CH2CH2OCH3??????? ???? (B) CH3CH2CH2CH2OH??????????????????????????????? ????? (C) CH3CH2OCH2CH3?????????? (D) (CH3)2CHCH2OH????????????????????????????? 2、能使不饱和伯醇氧化成不饱和醛的氧化剂应是 ：???????????????????????????????? ? ??? ① KMnO4/H+??????? ② CrO3/H+??????????????????????????????????????????? ? ??? ③ CrO3/吡啶??????? ④ 新鲜 MnO2??????????????????????????????????????? (A) ③④?????????? (B) ①④?????? (C) ①③??????? ???(D) ②③?????????????? 3、下列叙述正确的是： （A） ?????? 用酸处理后，