Pd_WO3-ZrO2催化剂结构对乙烯直接氧化制乙酸影响.pdfVIP

第 30卷 第 9期 催 化 学 报 2009年 9月 Vb1．30 No．9 ChineseJournalofCatalysis September2009 文章编号：0253．9837(2009)09—0864—09 研究论文：864--872 PdPWO3．ZrO2催化剂的结构对乙烯直接氧化制乙酸的影响 王丽霞 ，徐庶亮 ，一，楚文玲 ，杨维慎 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，辽宁大连 116023 中国科学院研究生院，北京 100049 摘要 ：利用浸渍法制备 了一系列具有不同W Z／r比和不同WO3一ZrO2焙烧温度的1％Pd／WO3一ZrO2催化剂．通过x射线衍射、N2吸 附、氨程序升温吸 附、吡啶吸附红外光谱和程序升温还原方法表征 了催化剂的晶体结构、表面状态 以及酸性．结果表明。制备 条件对w和Pd的表面状态具有很大的影响．随着WZ／r比的增加和焙烧温度的提高，催化剂表面的WO经历了从聚钨酸物种到 聚钨酸／WO3晶体共存再到WO3晶体颗粒 的转化．W Z／r比为0．2且焙烧温度为l073K的催化剂具有最多的聚钨酸物种，而该催 化剂具有最好 的活性．因此，聚钨酸物种的量决定了催化剂 的活性．Pd的分散状态只依赖于WO3一ZrO2的焙烧温度．Pd物种分散 性好，则乙酸选择性高，而分散性差 的大颗粒Pd会导致乙烯 的燃烧反应． 关键词：氧化钨：氧化锆；钯；乙烯氧化；乙酸 中图分类号：0643 文献标识码：A EffectofStructureofPd／W 03一ZrO2CatalystonItsActivityforDirect OxidationofEthylenetoAceticAcid WANG Lixia ，XU Shuliang ，CHU W enling ’，YANG Weishen’ StateKeyLaboratoryofCatalysis．DalianInstituteofChemicalPhysics．ChineseAcademyofSciences．Dalian116023．Liaoning,China GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences，Beijing100049,China Abstract：A seriesofI％Pd／W 03—-Zr02catalystswithdifferentW ／ZrratiosandcalcinationtemperaturesofW O3—Z·rO2werepreparedbyan impregnationmethod．Theircrystalsturcture，surfacestate，andacidityweredeterminedusingX—raydiffraction，N2adsorption，NH3tern— perature—programmeddesoprtion，pyridineinrfaredspectroscopy，andtemperature—programmedreduction．Specialattentionwaspaidtothe surfacestatesoftungstenandpalladium underdifferentpreparationconditions．TheresultsrevealedthatW O surfacespeciesunderwenta trna sformationfrom polytungstatespeciestocoexistentpolyutngstate／crystallineW O3andfurthertocr