聚氯乙烯的聚合原理解析.docVIP

聚氯乙烯的聚合 一、聚氯乙烯悬浮聚合原理 聚氯乙烯工业化生产方法有四种：悬浮法、乳液法、本体法、微悬浮法。 悬浮聚合：通过强力搅拌并在分散剂的作用下，把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。溶有引发剂的单体以液滴状悬浮于水中进行自由基聚合的方法称为悬浮聚合法。 整体看水为连续相，单体为分散相。聚合在每个小液滴内进行，反应机理与本体聚合相同，可看作小珠本体聚合。 　　悬浮聚合体系一般单体、引发剂、水，分散剂四个基本组分组成。悬浮聚合体系是热力学不稳定体系，需借搅拌和分散剂维持稳定。在搅拌剪切作用下，溶有引发剂的单体分散成小液滴，悬浮于水中引发聚合。不溶于水的单体在强力搅拌作用下，被粉碎分散成小液滴，它是不稳定的，随着反应的进行，分散的液滴又可能凝结成块，为防止粘结，体系中必须加入分散剂。悬浮聚合产物的颗粒粒径一般在0.05～0.2mm。其形状、大小随搅拌强度和分散剂的性质而定。 　　悬浮聚合法的典型生产工艺过程是将单体、水、引发剂、分散剂等加入反应釜中，加热，并采取适当的手段使之保持在一定温度下进行聚合反应，反应结束后回收未反应单体，离心脱水、干燥得产品。 悬浮聚合所使用的单体或单体混合物应为液体，要求单体纯度99.9%。 ≤10 ≤10 ≤500 　　在工业生产中，引发剂、分子量调节剂分别加入到反应釜中。引发剂用量为单体量的0.1% ～ 1%。 　　悬浮聚合目前大都为自由基聚合，但在工业上应用很广。如聚氯乙烯的生产75％采用悬浮聚合过程，聚合釜也渐趋大型化；聚苯乙烯及苯乙烯共聚物主要也采用悬浮聚合法生产；其他还有聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯类、氟树脂等。 聚合在带有夹套的搪瓷釜或不锈钢釜内进行，间歇操作。大型釜除依靠夹套传热外，还配有内冷管或(和)釜顶冷凝器，并设法提高传热系数。悬浮聚合体系粘度不高，搅拌一般采用小尺寸、高转数的透平式、桨式、三叶后掠式搅拌桨。））A.作分散介质，以便将VCM分散成液滴，悬浮于其中； B.溶解分散剂 C.传热介质 生产疏松型树脂时，水比往往高达1.6 ~2.0。在聚合后期，还可补加适量水。水比过低，将使粒度分布变差，颗粒形状和表观密度均受影响。 六.PVC浆料要进行汽提处理的原因 一般在氯乙烯聚合过程中，控制氯乙烯反应转化率到80% ~85%即作为终点而进行排气回收未反应的单体。由于氯乙烯树脂颗粒的溶解和吸附作用，使聚合反应结束出料时含有高达2% ~3%残留单体，即使按通常的单体回收工艺，例如在出料槽或沉析槽中升温到70 ~75℃进行回收处理，也存在1%~2%的残留单体。所以如果树脂料浆在进入离心干燥系统之前不经汽提脱吸处理，则会造成单体损耗和环境污染。 一般认为，经汽提处理后浆料中残留单体，宜控制在20mg/kg以下，以使成品树脂残留单体低于8mg/kg。 七.浆料汽提原理 聚合后的浆料经釜内自压回收，或在出料槽加热回收未聚合残留单体，浆料与汽提塔排出的高温浆料热交换，进入汽提塔顶，经塔内筛板小孔流下，与塔底进入的直接蒸汽逆流接触，进行传热传质过程。树脂与水相中残留单体随上升的水蒸汽汽提逸出，其中水分经塔顶冷凝器冷凝回流入塔内，不冷凝的氯乙烯气体入VC气柜内回收，塔底流出的浆料，即为含低残留单体。聚合釜反应结束后，一般应先经出料槽内升温回收浆料中吸附的残留氯乙烯单体；或采用釜内自压回收和真空回收操作。 八.沉降式离心机脱水原理 在连续沉降式离心机高速旋转的卧式圆锥形的转股中，有与其同方向旋转的螺旋输送器，在差速器的作用下其旋转速度略低于转股转速，浆料由旋转轴内的进料管送至转股内，在离心力的作用下物料被抛向转股内壁沉降区，转股内的沉淀物由螺旋输送器的叶片推向干燥区，经排料口排出，水则通过可调节的溢流孔排至出水管，达到固液分离的目的。