第十八章协同反应精要.pptVIP

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2016-03-30 发布于湖北
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第十八章协同反应精要.ppt

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Company Logo 如果苯环的两个邻位都有取代基，重排主要生成对位产物，并且烯丙基以α-C与苯环的对位C相连。 Company Logo 反应的机理为，先经过Claisen重排，烯丙基首先迁移到邻位，再通过Cope重排迁移到对位，最后重排为产物。 Company Logo 烯丙基乙烯基醚的也可发生Claisen重排：合成机理编辑] ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 参考编辑] 皮肤中的7-脱氢胆固醇经紫外线照射后6号电子发生顺旋电环化反应，形成前维生素D3 合成机理编辑] ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 参考编辑] 同时前维生素D3通过异侧氢原子σ移位重排，变构产生维生素D3，在室温条件下，从前维生素D3到维生素D3转变需要12天完成。 Company Logo 【例】推测下列反应的机理。解：反应机理如下： Company Logo 写出下列反应的产物。 1 2 3 1’ 2’ 3’ 1 1’ 2’ 3’ 2 3 Company Logo 2-位取代二烯当取代基G为给电子基团时,与双键上有吸电子基的亲双烯体起反应,主要生成“对”位加成产物. + 1 : 6 Company Logo 2.其他双烯和亲双烯体的环加成 1) 不同亲双烯体的环加成 Compa