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1. 标准比较法 二、吸光光度法的定量测定方法 3. 吸光光度法 (1) 入射光纯度高 用棱镜或光栅等作单色器； (2) 可同时测定多种组分； (4) 应用范围扩大。 (3) 有较高的灵敏度和准确度; 特点： 原理：同光电比色法 同样条件下 分别测定标准溶液 和待测溶液吸光度 As Ax = cs cx 标准溶液 As=εb cs 未知溶液 Ax=εb cx cx = cs AxAs 使用标准比较法注意： 1. 标准溶液与试液浓度接近； 2. 测定条件相同。 例1: 测土样含磷量，进行如下反应: (1) 称取1.000g土样, 消化处理(P→PO43-), 定容至 100.00mL, 取10.00mL于50.00mL 容量瓶中, 显色, 定容, 用1cm比色皿, 测得Ax=0.250; (2)取4.00mL浓度为10.00mg·L-1的磷标准液 于50.00mL容量瓶中, 显色, 定容, 用1cm 比色皿, 测得As=0.125 求: 土样中w(P)=? 解: ρs=4.00×10.00/50.0=0.800(mg·L-1) ρx=Axρs/As=0.250×0.800/0.125 =1.60(mg·L-1) w(P) = m(P)/ms = 8.00×10-4 /1.000 = 0.000800=0.0800% ρx′ =50.0ρx/10.0=8.00(mg·L-1) m(P) = ρx′×100.0×10-3 =0.800(mg)=8.00×10-4g 2. 标准曲线法(工作曲线法) (1) 步骤: a. 绘制工作曲线 标准溶液浓度： c1、 c2 、 c3 、 c4、 c5 吸光度： A1 、A2 、 A3 、 A4 、 A5 b. 测未知液 Ax c. 查未知液浓度cx A Ax cx c (3) 使用标准曲线法注意： a. 标准溶液浓度必须在线性范围内， 即符合A= ?bc b. 试液的吸光度必须在标准曲线范围内， 即A1≤ Ax ≤An c. 标准曲线要定期校对。 (2) 适用：批量样品分析，准确度较高。 3. 标准加入法 基本原理：取一份试液cx，测得其吸光度为Ax；另取一等量试液，加入一定量的含待测组分的 标准溶液，使被测组分的浓度增加ck，在相同 的条件下测定其吸光度为Ax+k。 有： Ax=?bcx Ax+k=?b(cx+ck) ∴ （1）两点比较法 (2) 标准加入工作曲线法 a. 绘制工作曲线 加标准溶液后浓度增加： 0 ck 2 ck 3 ck 4 ck 5 ck 吸光度：Ax A1 A2 A3 A4 A5 Ax+k=?b(cx+ck) = ?bcx+ ?bck = Ax+ ?bck －cx A c 0 b. 求未知液浓度 Ax 三、分光光度计 1. 分光光度计的基本部件及作用 产生 白光 获得 单色光 盛放 溶液 将光转变 为光电流 进行测量 显示 电信号 光 源 单色器 吸收池 检测器 显示器 显示A 、T 2. 分光光度计的类型 （1）721 型 （2）722 型 ……（自学） 一、 仪器本身引入的误差 1. 仪器的性能不好 由灰尘的反射、光学系统的缺陷等引起。 杂散光是指波长刻度所示的狭窄光谱带之外的、没有通过样品池的少量光。 杂散光进入检测器后会产生额外的信号。 如光源强度不稳、单色器分辨率不高等。 2. 杂散光的影响 8.7 测量误差与测量条件的优化 二、吸光度测量误差引起的浓度误差 测量误差 Er= dc/c 依据 A= -lgT= -0.4343lnT= ?bc dA= -0.4343dT/T = ?bdc 若dT=?0.01 说明: 浓度测量相对误差与透光率的读数误差 dT 成正比，且与透光率 T 本身的读数有关。 0 0.70 0.40 0.22 0.09