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谨以此论文献给关心我的家人、老师和朋友。
——梁丹维
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导电多层膜的层层自组装
及其电、电化学及光伏性能的研究
摘 要
能源是全球长期关注的热点之一。随着化石燃料储量的急剧减少及其过量使
用对环境产生的显著危害,可使得再生能源,如风能、水能、核电等,越来越受
到世界各国的重视。但它们的应用很大程度上受到地理因素的制约,且需要高昂
的设备及维护成本。相比之下,太阳能因其来源广、无污染等优点应用受到了广
泛的关注,具有远大的应用前景。对电极作为太阳能电池中重要的组成部分,显
著影响光伏参数中的填充因子(FF),通过增加对电极的反应面积,可有效地提高
反应速率,从而进一步提升染料敏化太阳能电池的效率。1991年,Decher 发展了
一种基于阴、阳聚电解质间静电作用为推动力的制备多层膜的层层自组装法,这
种方法制成的多层膜具有较大的比表面积及不同的界面,其在对电极上有良好的
应用前景。本论文旨在采用静电自组装的方法制备高导电性高催化性多层膜,研
究其导电机理,并将其应用于染料敏化太阳能电池的对电极,促进层层自组装法
在染料敏化太阳能电池对电极中的应用。
在论文的第二章中,采用聚乙烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)和氧化石墨烯(GO)
进行静电自组装制备(PDDA/GO)n 导电多层膜。实验表明(PDDA/GO)n 导电多层膜
的生长方式为均匀线性生长,每一层 PDDA/GO 导电多层膜的厚度基本一致。
(PDDA/GO)n 导电多层膜在硫酸溶液介质中的氧化还原反应受扩散作用控制。同
时,(PDDA/GO)n 导电多层膜的氧化还原中的电荷转移由膜内的电荷扩散所控制。
(PDDA/GO)n 导电多层膜的膜电阻几乎不随双层数发生改变,但(PDDA/GO)n 导电
多层膜的电导率随双层数的增加呈现线性增加的趋势,这表明随着双层数的增加,
表面电荷的积累也呈现线性趋势,表现出电子隧穿效应。光电性能测试表明
(PDDA/GO)n 导电多层膜的光电流响应高度依赖于双层膜的沉积周期,且光电流
密度随着沉积周期的增多而迅速增加。这表明光激发电子同样具有从 GO 层底部
转移到顶部的电子隧穿效应。这个独特的性质在 DSSC 的对电极中将具有很好的
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应用。
在论文的第三章中,利用与第二章类似的静电自组装的方法,成功地实现了
导电聚合物聚吡咯(PPy) 与氧化石墨烯(GO) 的层层自组装。实验结果表明,
(PPy/GO)n 导电多层膜的生长方式为均匀线性生长。(PPy/GO)n 导电多层膜在硫酸
溶液介质中的氧化还原反应受扩散作用控制。同时,(PPy/GO)n 导电多层膜的氧化
还原中的电荷转移由膜内的电荷扩散所控制。(PPy/GO)n 导电多层膜的膜电阻不随
双层数的增加而改变,但其电导率随之呈线性增加的趋势,表现出电子隧穿效应。
(PPy/GO)n 导电多层膜对电解液的催化性能随双层数的增加而增加,且其导电性能
也随之增加,完全符合染料敏化太阳电池(DSSC)对电极的性能要求。将(PPy/GO)n
自组装导电多层膜作为对电极测试其电池效率,电池效率随双层数的增加而增加,
最高效率为4.86 %。
采用静电自组装的方法制备了(PDDA/GO) 导电多层膜和(PPy/GO) 导电多层
n n
膜,研究了导电多层膜的电学、电化学及光伏性能,并将(PPy/GO)n 导电多层膜应
用于 DSSC
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