化学吸光光度法资料.ppt

* * .*. 设用作参比的标准溶液浓度为c0，待测试液浓度为cx，且cx大于c0。则： Ax = εbcx A0 = εbc0 两式相减：A相对 = ΔA = εb(c0-cx) = εbΔc 作ΔA对 Δc的标准曲线，再据试液的ΔA求出相应的Δc值，从cx=c0+Δc可求出待测溶液的浓度。这就是示差光度法的原理。 .*. 2.示差吸光光度法的误差 .*. 10.4.2 双波长吸光光度法 使两束不同波长的单色光以一定的时间表间隔交替地照射同一吸收池,测量并记录两者吸光度的差值。这样就可以从分析波长信号中扣除来自参比波长的信号，消除各种干扰，求得待测组分的含量。 .*. 1.双波长吸光光度法的原理 设波长为λ1和λ2的两束单色光的强度相等： 所以 .*. 2.双波长吸光光度法的应用 a.混浊度液中组分的测定 混浊试液中组分的测定在一般吸光光度法中必须使用相同浊度的参比溶液，但在实际中很难找到合适的参比溶液。 b.单组分的测定 c.两组分共存时的分别测定 选择参比波长和测定波长的条件是：待测组分在两波长处的吸光度之差ΔA要足够，干扰组分在两波长处的吸光度应相等。 .*. 如测苯酚和2,4,6-三氯苯酚中的苯酚 选择苯酚的最大吸收波长λ2为测量波长，三氯苯酚等吸收点处的波长为参比波长。 .*. 10.4.3弱酸和弱碱解离常数的测定 设有一元弱酸HB，其分析浓度为cHB，在溶液中有下述解离平衡： HB = H+ + B- cHB = [HB] + [B-] .*. 设在某波长下，酸HB和碱B-均有吸收，液层厚度b=1cm，根据吸光度的加和性： 解得： cHB = [HB] + [B-] .*. 令AHB和AB-分别为弱酸HB在高酸度和强碱性时的吸光度，此时溶液中该弱酸几乎全部分别以HB或B-形式存在。 .*. 10.4.4 络合物组成的测定 固定金属离子的浓度，改变络合剂的浓度，得到一系列[R]/[M]比值不同的溶液，并配制相应的试剂空白作参比液，分别测其吸光度。 1.饱和法（又称摩尔比法） .*. .*. 2.连续变化法（又称等摩尔系列法） 在保持溶液中cM+cR=定值的前提下，改变cM和cR的相对量，配制一系列溶液，在有色络合物的最大吸收波长处测量这一系列溶液的吸光度。 .*. .*. 练习题 1、高浓度有色物质的光度法测定常用的方法是 A. 示差法 B. 摩尔比法 C. 光度滴定法 D.目视比色法 A 2、用普通分光光度法测得标液c1的透光率为20%，试液的透光率为12%，若以示差法测定，以c1为参比，则试液的透光率为 A.40% B.50%。 C.60% D.70% C .*. 3、多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于 A.各组分在不同波长下有吸收 B.各组分在同一波长下吸光度有加和性 C.各组分的浓度有一定函数关系 D.各组分的摩尔吸收系数相同 B .*. 4、用光度法测定络合物组成时，常用的方法是 A.目视比色法 B.示差法 C.摩尔比法 D.双波长光度法 C 5、用连续变化法测定络合物的组成时，测得金属离子占总浓度分数f =0.33时，络合物的组成（M:R）为 A. 1:2 B.2 :1 C .1:3 D. 3:1 A * 目视比色法 标准系列 未知样品 特点 利用自然光 比较吸收光的互补色光 准确度低（半定量） 不可分辨多组分 方法简便，灵敏度高 * 要 点 1、Plank 条件 2、物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。 3、在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 吸光定律 c：mol / L 摩尔吸光系数， L · mol –1 · cm -1 K ? ? c：g / L K ? a 吸光系数， L · g –1 · cm -1 0.575 .*. 作业 P337-339: 3, 4, 6, 8, 11 * * * * * * * * * * * * * .*. 将无色或浅色化合物转化为有色化合物的反应称为显色反应，所用的试剂称为显色剂。 显色反应的选择 a. 选择性好，干扰少，灵敏度足够高，有色 物质ε的应大于104。 b. 有色化合物的组成恒定，符合一定的化学式。 c. 有色化合物的化学性质应足够稳定，至少 保证在测量过程中溶液的吸光度基本恒定。 d. 有色化合物与显色剂的颜色差别要大(?l60nm)。 10.3.1 显色反应 .*. 1. 无机显色剂 应用不多，因其生成络合物不稳定，灵敏度选择性也不高。 目前有使用价值的