材料化学固体的光学性质和光材料课件.ppt

依据材料的辐射发光方式，有机发光材料也分为荧光材料和磷光材料。当吸收到一定的能量后，基态S0中的电子被激发到高能量态——激发态，经振动能级驰豫到最低激发单重态（S1）。 7.6.1 有机电致发光材料与器件工作原理 1. 有机/聚合物材料的发光原理 有机/聚合物材料的发光是一种受激分子从激发态回到基态时，所产生的辐射跃迁，具体产生过程如图7.21所示。 图7.21 有机/聚合物材料的发光过程 ●当由S1态回到基态S0时，辐射跃迁产生荧光发射；这属于单线态系的发射。 图7.21 有机/聚合物材料的发光过程 ●单线态系和三线态系之间会发生系间穿越，属于非辐射振动。结果，由激发单线态变为激发三线态； ●激发三线态T2经弛豫变为较低的激发三重态T1，由T1跃迁到S0时，辐射跃迁产生磷光发射，即三线态发射。 显象管用荧光材料要求： 必须具有足够高的发光亮度，一般不低于170 烛光·米 -2； 余辉时间要求足够短，在电流密度为0.2μA·cm-2情况下，激发停止后经过40μs，发光亮度对初始亮度的比值为0.6~0.8，可见发光效率足够高； 最后从工艺上还要求严格的颗粒度。 最早研究“白色”发光材料是一类单一组分的材料，主要有ZnS·CdS:Ag,Au和ZnS·CdS:P,As，但其效率低，没有得到实际的应用，后来又研制了硫氧化合物材料。尔后广泛使用的是复合成分材料，例如： 国产y7材料 （Zn,Cd）S:Ag 发黄色光 光谱峰值560nm 国产y8材料 ZnS:Ag 发蓝色光 光谱峰值453nm 国产y26 材料 y7+y8 发白色光 光谱峰值455nm,558nm 还开发出硅酸盐和硫氧化物材料，如: 发黄色光材料（Zn,Be）2SiO4:Mn 发蓝色光材料（Ca,Mg）SiO3:Ti等。 早期黑白电视机用“白色”发光材料 ●彩色电视机显像管用发光材料有红、绿、蓝三种成分组成。为了最佳传送颜色，三种成分的色坐标应当最大可能地接近色坐标图中三种颜色各自相应的顶角位置。 ●发展极快、具有前途的一类材料是稀土型发光材料。稀土型材料既能承担激活剂的作用，也能作为发光材料的基质，而且具有极短余辉、颜色饱和度和性能稳定的特点，并且能够在高密度电子流激发下使用，因此在彩电显像管中得到广泛使用。 彩色电视机显像管用彩色发光材料 ◆发光中心发光类型 ● d 亚层部分填充电子的过渡金属离子（d→d 跃迁）， ● 稀土离子的5d亚层和4f亚层之间的跃迁（d→f 跃迁）， ● 具有s2（具有S电子的孤电子对）离子的发射，例如Tl+、Pb2+和Sb3+。 宽带发射 光谱选律 自旋禁阻，发射带弱 自旋允许，发射带强 d→d 跃迁 f→f 跃迁 d→f 跃迁 发光中心，杂质离子——激活剂的电子结构与跃迁方式，包括： 窄带发射 ● 窄带发生光谱则是发光中心的基态和激发态具有相同化学键特性，它们之间产生的发光特性。同理，若光学中心几乎难以形成化学键，它们之间的发光也属于窄带光谱，例如稀土金属离子的 f→f 跃迁。 d→d 跃迁 Fig. Mn2+emission in BaMgAl10O17:Eu,Mn. 过程相当慢，衰变时间在ms级别。 宽带绿色发光：高自旋Mn2+d→d光传递4T1g→6T1g。基态和激发态：t2g)3 eg)2和t2g)4 eg)1。离子发光性质取决于其化学环境。应用在高效荧光灯的绿色磷光体以及等离子显示板中。量子效率非常之高（90%），并且在254nm呈现极佳的光吸收。敏活剂为Eu2+，激活剂为Mn2+。若不含 Mn2+， Eu2+发射450nm蓝光5d→4f。 基态和激发态： t2g)3 eg)2和t2g)4 eg)1 Mn4+窄带d→d发射，电荷不同。光发射属于自旋翻转的跃迁，在t2g)3的2E→4A2跃迁，即几乎未改变成键的特性。相当窄的发射带。最初也是用于荧光灯的红色材料，发深红色光，发射过程相应涉及能量传递。晶格吸收能量，紧接着能量传递给发射离子Mn4+。这是一种极为少见的利用基质晶格吸收起敏活作用的磷光体。 Fig. Mn4+emission in Mg4GeO5.5F:Mn f→f 跃迁 过程相当慢，衰变时间在ms级别。但不受环境影响，为窄带发射。 Fig. (Ce,Tb)MgAl11O19 大多数稀土离子能够呈现窄发射带，是由于光跃迁都是在f-f能级之间，例如Tb3+（4f8 构型）和Eu3+（4f6构型）。两个磷光体都有用在高效荧光灯