循环流化床锅炉课件详解.ppt

燃料型NOx及N2O的生成与破坏机理 在通常煤的燃烧温度下，燃料型NOx主要来自挥发分N。挥发分N生成的NOx占燃料型NOx的60-80%；而焦炭生成的NOx占20-40%。焦炭N的析出比较复杂。 NOx的还原或破坏：在氧化气氛中生成的NOx遇到还原性气氛（富燃料燃烧或还原状态）时，会还原成氮分子。 因此燃煤设备烟气中NOx的排放浓度最后取决于NO的生成反应和NO还原或破坏反应的综合结果。 燃料型NOx及N2O的生成与破坏机理 NO有三条可能的破坏或还原途径,如图4-23所示 （1）途径（a）：在还原气氛中，NO通过烃类（CHi）或碳被还原。遇到烃类时，会生成HCN，然后HCN与O、OH、和H发生反应，生成中间产物NCO和CN等。在还原气氛中，NCO会生成NHi，生成的NHi遇到NO会将NCO还原为N2；在燃煤火焰中，当NO遇到碳时，则有可能被还原成N2和CO、CO2气体 燃料型NOx及N2O的生成与破坏机理 （2）途径（b）：在还原气氛中，NOx与氨类（NHi）和氮原子（N）反应生成氮分子（N2）。 （3）途径（c）：由图可以看出，NO的还原和破坏是通过NCO和NHi的反应而实现的。同时，通过NCO和NHi还可以由途径（c）通过NO的破坏而生成N2O。 由此可见，N2O的生成源是NO，它是通过NO的破坏而生成的。 燃料型NOx及N2O的生成与破坏机理 N2O的生成与破坏 N2O是一种燃料型氮氧化物，其生成机理和燃料型NOx很相似。因此，NO的存在是生成N2O的必要条件，同时，焦炭N也会在一定条件下通过多相反应生成N2O。 N2O的均相生成反应（挥发分N），如图4-24所示。2个反应，其中，NCO和NO的反应对N2O的形成起着最主要的作用。 燃料型NOx及N2O的生成与破坏机理 N2O的多相生成反应（焦炭N），如图4-25所示。实际包括3个反应（P107）。 N2O的破坏 （1）N2O的均相分解反应 N2O与O、H原子及OH离子团相遇时，会发生分解反应，均生成N2。在O、H原子及OH离子团浓度低的地方，它和其他物质相撞也会分解产生N2。 燃料型NOx及N2O的生成与破坏机理 N2O的破坏 （2）N2O的多相分解反应生成N2 各种固态物质对N2O的分解有很强的催化作用（CaO、CaSO4和焦炭的催化作用最大）。因此，N2O在固态物质表面的分解反应速度大大高于均相反应的分解速度。由于流化床燃烧时气固间接触具备一定的条件，所以N2O在固体物质表面上的分解是流化床燃烧过程中主要的分解反应。 N2O的生成与破坏机理可见图4-26。但究竟N2O主要来自挥发分N，还是焦炭N，目前一直有不同的观点。 N2O生成的特点及影响因素 N2O生成过程的特点 图4-27是在循环流化床锅炉中N2O生成过程的模型及各种来源的N2O的生成百分比的估计。 由图可知，循环流化床锅炉中70%以上的N2O是在炉膛空间由焦炭N转化而来的，这一转化的主要反应是在有氧时焦炭N和NO的反应。 N2O生成的特点及影响因素 测量炉膛高度N2O分布可以提供N2O在炉内生成的信息。对于鼓泡床，N2O的生成主要发生在床层之内；循环床则在整个炉膛内发生反应。因此，从布风板向上到炉膛出口，NO的浓度不断减少，而N2O的浓度不断增加，如图4-28所示。 影响N2O生成和破坏的因素 温度的影响 因为控制N2O生成的主要反应NCO与NO生成N2O的反应是放热反应，温度升高，将使反应向反方向（分解方向）进行。研究表明，温度升高使N2O分解的速度加快，生成的速度降低，从而排放量减少。 N2O生成的特点及影响因素 影响N2O生成和破坏的因素 煤种的影响 煤种不同，N2O的排放也会有较大不同。因为煤中各种成分含量、挥发分和固定碳含量以及N在挥发分和焦炭中的分配，都对N2O的排放有影响。 挥发分中H含量（HV）与N含量（NV）的比值HV / NV对N2O的生成浓度影响很大。比值越小，挥发分中主要成分是NH3；比值越大，HCN是主要成分。而HCN转化成的N2O比NH3转化的N2O要多的多，所以比值越小，N2O的生成浓度越大。 N2O生成的特点及影响因素 烟气中过量氧的影响 研究表明，烟气中过量氧增大，N2O的生成率升高。因为氧量增大时，无论N2O的均相反应，还是多相反应，N的转化率都增加。 流化速度的影响 流化速度增加会使氮的转化率增加。可能由于气体停留时间变短而使N2O的还原量减少。另外，流化速度增加，床层过氧量增加，使氮转化率增大。 N2O生成的特点及影响因素 脱硫的影响 研究表明，随Ca/S比增大，N2O浓度与SO2浓度均有较大的降低。但该影响主要发生在床层中，且随着Ca/S比增大，NOx