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 钠离子电池 正极材料 2014.6 概述 为什么会选择钠离子电池？ 2熔融钠电池（Molten sodium cells) 2.1Na-S电池 (a)钠硫电池原理图 熔融钠做负极，其外层被熔融硫的氧化铝管 包围。放电时：开路电压会在2.075V~ 1.74V之间，钠放电产生Na+和管壁中的 熔融S反应在不同的电压下生成不同的 Na2Sx。 1Na-S电池 （b）不同阶段相Na-S电池电压曲线图 放电过程 存在的问题 这种电池需要在高温（270℃到350℃）下才能正常运行，人们希望能够在较低温度下使其正常运行以节约成本、提高容量、确保安全。这些低容量装置可能是可溶性硫化物的形成所造成的结果。理论比容量是1672mAh/g，但一般只能达到三分之一。 2.2钠-空气（Na-O2）电池 　　Na-O2电池首次充放电曲线 含钠金属阳极在钠的熔点（98℃）下运行电池 Na-O2电池在放电电位在2.9 V和1.8 V之间时展现出充电的潜能。 当放电电位处在2.3-2.4 V之间时，对于此Na-O2电池低放电电压传达出一个动能超电势的问题，这可能是由于高分子电解质造成的。 2.3 ZEBRA电池 ZEBRA电池是在上世纪80年代被开发的，它含有液态钠负电极和金属氯化物正极（通常氯化镍）。 钠在负电极的氧化而产生的钠离子通过固体钠β``-氧化铝电解质并被二次电解质（NaCl和三氯化铝的低共熔混合物）运送到氯化镍处。 工作电压低于2.35伏时，电池具有其最小的电阻。 当工作电压恢复上述2.35 V时，产生的铁然后再氧化成氯化亚铁，剩余的氯化镍和氯化亚铁足以接受下一步将要出现的高电流放电。 钠离子电池正极材料 钠离子电池材料正负极 3.1过渡金属氧化物 1锰的氧化物 2层状氧化物 碱金属阳离子是可逆嵌脱是在过渡金属MO6八面体上的电化学循环的二维层之间 NaxMO2形成“理想的”严格遵守O3结构，当x=1时，α-NaMnO2具有O3层状结构的单斜晶，而高温斜方晶系β-NaMnO2是双叠片状结构。前者更为稳定。 NaMnO2的电压分布在脱出时显示出非常明显的结构性转变。 50％的NaMnO2的脱出最终导致容量的逐渐衰减。钠离子在Na0.5MnO2的中间层有的高得多的相对稳定位置，而它们抑制了钠离子的迁移，使得材料具有了良好的可循环性。 3钴氧化物 NaxCoO2既可以作为O3、P2也可以作为P3类型存在，这取决于钠的插入量的多少。 晶格在40摄氏度下保持最稳定的电化学性质，也保持了钠的更大流动性。 3.2聚阴离子化合物 橄榄石结构 橄榄石结构 钠钒氟磷酸盐 NaVPO4F在钠离子电池中钠的脱出出现于两个不同的电压平台，分别为3.0V和3.7V，这表明其中有结构的转变。 Sauvage等合成了Na3(VO)2(PO4)2F，这种新的化合物对钠有两个不同的电压平台3.6V和4.0V，并产生了87mAh/g的可逆容量。 Na3V2(PO4)2F3是在以石墨为负极、锂盐为电解液一个特殊的混合Na/Li离子电池中循环的。0.5C和2C的充放电数据表现出原始正极材料有一个115-120mAh/g的可逆容量。 Na/Li离子的交换是在溶液中发生的，因此即是锂离子而非钠离子嵌入石墨层。显而易见，当钠离子嵌入石墨时是不可逆脱嵌的。 层状钠离子氟磷酸盐 层状Na2FePO4F二维离子磷酸盐含有两个Na+：（1）Na精确的位于层状结构间，（2）Na留在靠近磷酸盐的地方。 因为Fe3+/4+对的电势很高很难达到，并在层间保持为支柱来支撑他们分开，所以其电化学性质不会随着氧化物改变。 当Na2FePO4F对Li/Li+循环时其电化学性质很不同。 Tavorite钠离子氟磷酸盐 钠离子嵌入硬碳结构中的典型形式 Tavorite钠离子氟磷酸盐 Nasicon 型 J. B. Goodenough 等合成了具有三维骨架结构的Na+导体Na3Zr2 Si2P