原子荧光光度法测定硒标准溶液不确定度评定方.docVIP

原子荧光光度法测定硒不确定度评定 一、测定方法： 硼氢化钾将三价硒还原生成硒化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态硒，吸收特制硒空心阴极灯的辐射的能量被激发，受激发原子在去激发过程产生原子荧光，其强度在固定条件下与被测液中的硒浓度成正比。根据这一原理，我们采用硒标准溶液不同浓度时仪器的荧光值作为工作曲线，被测已知标准溶液的荧光值经工作曲线查得其浓度进行对比。 二、数学模型： 工作曲线数据如下： 浓度x,μg/L 1.0 2.0 5.0 8.0 10.0 荧光值y 514.13 1021.62 2444.98 3869.06 4804.72 荧光值y 513.83 1001.74 2375.05 3738.64 4612.46 荧光值y 511.82 994.45 2375.16 3774.14 4626.19 荧光值? 513.26 1005.937 2398.397 3793.947 4681.123 仪器给出线性方程： 标准溶液测定的数据如下：（重复测定10次，） 序号 检测值 浓度值 1 2770.71 5.83 2 2750.92 5.79 3 2710.94 5.70 4 2670.29 5.61 5 2720.88 5.72 6 2780.20 5.85 7 2800.58 5.90 8 2790.63 5.87 9 2800.55 5.90 10 2790.45 5.87 得 三、相对不确定度计算 其中：：溶液中S e浓度的相对不确定度 u：A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度 u：Se标准溶液及配制引起的相对不确定度 u： 标准曲线的不确定度 四、测定标准溶液Se浓度的不确定度分量 1、A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度u 2、标准溶液及配制引起的相对不确定度u Se标准溶液的配制（以5ug/L标准溶液为例）：用1ml移液管吸取1ml Se标准贮备液（100mg/l，由环境所提供，相对不确定度为1.0％）至100ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为1mg/L标准使用液，再用1ml刻度吸管吸取0.5ml标准使用液至100ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为5 ug/L标准使用液。公式表示为： 式中： －Se标准溶液的浓度 －Se标准贮备液的浓度 － 1ml移液管的体积 － 100ml容量瓶的体积 － 1ml刻度吸管吸取0.5ml标准使用液 － 100ml容量瓶的体积 故即，由以下五个分量组成： 2.1 Se标准贮备液的相对不确定度 已知Se标准贮备液100mg/l，相对不确定度为1.0％(标准物质证书查得)，，则 2.2移液管（1ml） 其中又包括三个部分：第一，吸管体积的不确定度，移液管（1ml）的容量允差为±0.008ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，吸取时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3℃，水的体积膨胀系数为/℃）。 以上三项合成得出： 2.3容量瓶（100ml）的相对不确定度：同理，其中又包括三个部分：第一，容量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为±0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，定容时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3℃，水的体积膨胀系数为2.1×10-4 /℃），100×2.1×10-4×＝0.0364 以上三项合成得出：u＝＝0.069×10-2 2.4刻度吸管（1ml）ml标准使用液的相对不确定度u：同2.2 以上三项合成得出： 2.5容量瓶（100ml）的相对不确定度：同理，其中又包括三个部分：第一，容量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为±0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，定容时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3℃，水的体积膨胀系数为/℃）， 以上三项合成得出： 综上所述， 3. 标准曲线的不确定度 1、工作曲线拟合引起的相对不确定度u 工作曲线数据如下： 标准溶液浓度 荧光值 工作曲线浓度差 工作曲线浓度差的平方 1.00 514.