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第4章 硫磺回收及尾气处理 第4章 硫磺回收及尾气处理 第1节 尾气SO2排放标准及工业硫磺质量标准 第2节 克劳斯法硫磺回收原理与工艺 第3节 硫磺处理及储存 第4节 克劳斯装置尾气处理工艺 第4章 硫磺回收及尾气处理 从天然气中脱除的H2S不能直接放入大气中去 污染环境 对生产和利用都有不利影响 生产优质硫磺 对环境保护要求的日益严格，出于环境保护的需要 从H2S 生产硫磺的方法 克劳斯（Claus ) 法 （以生产硫磺为目的） 直接转化法 （以脱除天然气中的H2S 为目的）（如Lo-Cat 法） 克劳斯法尾气处理 反应是可逆反应 有其他硫损失等原因 常规克劳斯法的硫收率只能达到92% - 95% （max97％） 需配备尾气处理装置处理 难获经济效益，有非常显著的的环境效益和社会效益 第1节 尾气SO2排放标准及工业硫磺质量标准 一、硫磺回收装置尾气SO2排放标准 二、硫的物理性质与质量指标 第2节 克劳斯法硫磺回收原理与工艺 一、克劳斯法反应与平衡转化率 二、克劳斯法工艺流程、设备和影响硫收率的因素 例4-1 某克劳斯装置原料气温度为43.3℃，压力为0.1427MPa（绝），其组成及摩尔流量见表4-5，当地干球温度37.8℃ ，湿球温度23.9℃，鼓风机出口空气（去反应炉）温度82.2℃，如忽略副反应，试计算其反应段物料平衡。 【解】 （1）原料气中1/3的H2S 及全部烃类燃烧所需氧气量 【解】 （2）物料平衡假定有xkmol/h的H2S 与SO2反应生成S2，则 二、克劳斯法工艺流程、设备和影响硫收率的因素 （一）工艺流程 克劳斯装置包括热反应、余热回收、硫冷凝、再热和催化反应等部分。由这些部分可组合成各种不同硫磺回收工艺，用于处理不同H2S 含量的原料气。 常用的克劳斯法有： 直流法 、 分流法 、 硫循环法 和 直接氧化法 等 不同工艺主要区别（保持热平衡的方法不同）。在这些工艺基础上，根据预热、补充燃料气等方法不同，衍生出不同工艺，其适用范围见表4-7。直流法和分流法是主要的工艺方法。表4-7中的划分范围的关键是反应炉内H2S 燃烧放出热量必须保证炉内火焰处于稳定状态，否则将无法正常运行。 （一）工艺流程 1. 直流法 直流法也称直通法、单流法或部分燃烧法。 （一）工艺流程 1. 直流法全部原料气进入反应炉，空气则按照化学计量配给，仅供原料气中1/3体积H2S及全部烃类、硫醇燃烧，从而使原料气中的H2S部分燃烧生成SO2，以保证生成的过程气中H2S与SO2的摩尔比为2 。炉内无cat，H2S仍能有效地转化为元素硫，其转化率随反应炉的温度和压力不同而异。 反应炉内H2S转化率可达60~70%，减轻了催化反应段反应负荷提高了硫收率。直流法是首先考虑的工艺流程，前提是原料气中的H2S含量55％（50％）。其原因是保证酸气与空气燃烧的反应热维持反应炉内温度≮980℃（927℃），通常认为此温度是反应炉内火焰处于稳定状态而能有效操作的下限。若预热酸气、空气或使用富氧空气，原料气中的H2S 含量也可低于55％。 （一）工艺流程 1. 直流法 采用在线燃烧式再热器的直流法硫磺回收装置反应炉温达1100~1600℃。由于温度高，副反应复杂，生成COS 和CS2等，故风气比（即空气量与酸气量之比）和操作条件是影响硫收率的关键。副反应特别是H2S的裂解，故克劳斯法所需实际空气量通常均低于化学计量的空气量。 从反应炉出来含有硫蒸气的高温燃烧产物进入余热锅炉回收热量。图中有一部分原料气作为再热器的燃料，通过燃烧热将一级硫冷凝器出来的过程气再热，使其在进入一级转化器之前达到所需要的反应温度。再热后的过程气经过一级转化器反应后进人二级硫冷凝器，经冷却、分离除去液硫。分出液硫后的过程气去二级再热器，再热至所需温度后进人二级转化器进一步反应。由二级转化器出来的过程气进入三级硫冷凝器并除去液硫。分出液硫后的过程气去三级再热器，再热后进人三级转化器，使H2S和SO2最大程度地转化为元素硫。由三级转化器出来的过程气进人四级硫冷凝器冷却，以除去最后生成的硫。脱除液硫后尾气仍含有H2S、SO2、COS、CS2和硫蒸气等含硫化合物，或经焚烧后排放，或去尾气处理装置进一步处理后再焚烧排放。各级硫冷凝器分出的液硫流人液硫槽，、经各种方法成型为固体后即为硫磺产品，也可直接以液硫状态作为产品外输。 （一）工艺流程 1. 直流法克劳斯法需要设置多级催化转化器的原因为： ① 由转化器出来的过程气温度应高于其硫露点温度，以防液硫凝结在催化剂上而使之失去活性； ② 较低的温度可获得较高的转化率。通常在一级转化器中为使有机硫水解需要采用较高温度，二级及其以后的转化器则逐级采用更低的温度以获得