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实验名称：结晶玫瑰的制备 一、实验目的： 1、通过对反应机理的分析，初步推断影响反应进行的因素； 2、学习利用正交实验优化有机反应条件的方法； 二、实验原理： 结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的结晶型固体香料，是一种良好的定香剂。它作为定香剂广泛使用于化妆品和皂用香精，尤其适用于粉剂化的化妆品，在香料和日用化工产品中具有广阔的应用价值。 目前国内工业上使用的主要为以下路径： 由苯甲醛和氯仿合成三氯甲基苯基甲醇。 三氯甲基苯基甲醇与乙酸酐发生乙酰化反应制得结晶玫瑰。 由于苯甲醛在浓碱下易发生歧化反应，产率普遍不高，所以反应的第一步是关键步骤。我们拟通过对第一步亲核加成反应的条件的优化从而提高其产率。 可供选择的优化条件： 苯甲醛：氯仿的原料比 反应时间 反应温度 助溶溶剂的量 请预先查阅相关文献，分析每一项的影响原因以及影响趋势，并设计相应的实验进行优化。 三、实验步骤： 1、加成反应 在装有温度计电子搅拌器和回流冷凝管的100 ml三口烧瓶中依次加入甲醛氯仿DMF，甲醇KOH，将反应控制在一定温度下进行。待反应结束，将烧瓶内的溶液与50 ml 5%的盐酸混合除碱油层100 ml 水洗，50 ml饱和NaHSO3溶液100 ml水洗，取油层常压蒸馏除氯仿蒸馏完淡黄色透明液体加无水硫酸镁干燥 在装有温度计电子搅拌器和回流冷凝管的100 ml三口烧瓶中加入三氯甲基苯基甲醇乙酸酐于油浴中加热3 h反应温度控制在90～110 ℃间反应完毕加入冰水中冷却结晶抽滤用无水乙醇结晶A、苯甲醛与氯仿的原料比对反应产率的影响 考察苯甲醛：氯仿的不同原料比1：1.5，1：2，1：3，1：4对反应产率的影响，以15 ml苯甲醛为基准，改变氯仿的量，并采用条件为助溶溶剂的量20 ml，反应时间2小时，反应温度10°，操作见实验步骤1。 由表看出，摩尔比为1:4时，缩合产物收率最大，说明氯仿过量越多，生成物也越多，但考虑成本及氯仿的除去，选择摩尔比1:3时较好。 B、助溶溶剂的量对反应产率的影响 考察不同助溶溶剂的量10，15，20，25 ml对反应产率的影响。根据A的实验结果，选取最佳苯甲醛与氯仿的比例为1：3，其余条件为反应时间2小时，反应温度10°，操作见实验步骤1。 由表看出，在DMF用量为20 ml时，缩合产物的收率最大，加入DMF和甲醇作助溶剂，因为DMF是相转移溶剂，而甲醇对KOH溶解有利，加入少量甲醇可以形成微量的甲醇钾，提供强碱催化剂，在DMF介质中有利于三氯甲基碳负离子的形成，从而使缩合产物收率增大；但若甲醇过多，它对阴离子的溶剂化作用，对反应物氯仿和苯甲醛不利，又会使缩合产物收率下降，故在DMF/甲醇的体积比20:1固定时，即DMF用量为20 ml，甲醇1 ml时为最佳反应条件。 C、不同反应温度对产率的影响 考察不同反应温度10，20，30，40度对反应产率的影响。根据A和B的实验结果，选取最佳苯甲醛与氯仿的比例为1：3，助溶溶剂的量为20 ml，其余条件为反应时间2小时，操作见实验步骤1。 由表看出，反应温度30°时为最佳反应温度。 D、不同反应时间对产率的影响 考察不同反应时间2，3，4，5小时对反应产率的影响。根据A、B和C的实验结果，选取最佳苯甲醛与氯仿的比例为1：3，助溶溶剂的量为20 ml，反应温度为30°，操作见实验步骤1。 由表看出，反应3小时为最佳反应时间。 五、正交实验 由单因素实验可知，苯甲醛与氯仿的原料比对反应产率的影响比较简单，而助溶溶剂的量、反应时间、反应温度对反应产率的影响较为复杂。因此，拟固定苯甲醛与氯仿的原料比为1：3，将助溶溶剂的量、反应时间、反应温度三个因素进行正交实验，其中各水平因素的选取都是以单因素的结果为基础，确定水平范围为：助溶溶剂的量10-30 ml、反应时间2-4 h、反应温度20-40°。 正交实验设计： 助溶溶剂的量 反应时间 反应温度 1 10 2 20 2 20 3 30 3 30 4 40 正交实验结果： 实验项目 实验条件 产率 V助 反应时间t 反应温度T 实验01 10 2 20 26.8 实验02 10 3 30 26.2 实验03 10 4 40 25.4 实验04 20 2 30 29.6 实验05 20 3 40 31.5 实验06 20 4 20 28.2 实验07 30 2 40 31.1 实验08 30 3 20 29.5 实验09 30 4 30 30.5 极差分析结果： 产率 V助溶溶剂 t T K1 78.4 87.2 84.5 K2 89.3 87.5 89 K3 91.1 84.1 86.3 k1 26.1 29