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第八章 界面现象 表面和界面(surface and interface) 第八章 界面物理化学 界面科学是化学、物理、生物、材料和信息科学之间互相交叉和渗透的一门边缘学科，是当前三大科学技术（生命科学、材料科学和信息科学）前沿领域的桥梁。界面化学是在原子或者分子尺度上探讨两相界面上发生的化学过程以及过程前驱的一些物理过程。 §8-1 表面吉布斯函数 表面张力（surface tension） §8-2 弯曲液面的表面现象 三、物态转变方程式 一、物态转变方程式 1、克拉佩龙方程式 在T、P下，纯物质以α和β两相平衡共存，则 , 即 当 T→T+dT 则 P→P+dP 为保持两相的平衡,则 由热力学基本方程： 可逆相变过程： ——表示平衡压力随T的变化关系。应用于单组分系统任何两相平衡。 对于固、液平衡： T——熔点 ——熔化前后摩尔体积变化 ——摩尔熔化焓 对于熔化过程： （1）对大多数物质： （2）个别物质： 2、克拉佩龙—克劳修斯方程式 对气液平衡和气固平衡，由 §8-3 新相生成与介安状态 §8-4 固体表面的吸附作用 1、吸附等温线 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 2、吸附等压线 §8-5 溶液表面的吸附 §8-6 润湿现象 接触角(contact angle) 一、吸附类型 按其作用力的性质，分两类： 第一类吸附：物理吸附 特点： （1）吸附无选择性——任何固体对任何气体都有吸附作用，只是随固、气性质不同, 在程度上有所区别。 （2）吸附热与液化热接近。 （3）吸附速度大，且不受温度影响，不需活化能。 （4）吸附由分子间力引起。 （5）可多层吸附。 第二类吸附：化学吸附 特点： （1）吸附有选择性——一种固体吸附剂只对一种或几种气体(吸附质) 有吸附作用。 （2）吸附热与化学反应热接近。 （3）吸附速度小，温度升高, 速度加快，说明需活化能。 （4）其实质是界面发生化学反应。只能吸附一层气体。 （5）分子（单分子层吸附） 对于同一吸附系统，一般既有物理吸附，又有化学吸附。 1、低温时，A以前T↑，吸附量↓，物理吸附为主： 吸附为放热过程 ∴T↑，吸附量↓ 2、A—B，T↑，化学吸附速率增加，吸附量↑，两种吸附均起作用。 3、B以后，化学吸附达到平衡，化学吸附也为放热过程，则T↑，吸附量↓。 吸附量 T℃ B A 物吸 化吸 二 、吸附热 吸附过程为放热过程，吸附焓 ΔH 0 吸附热是研究吸附现象的重要参数。 如：1、吸附强度的度量：吸附热大，吸附越强. 2、吸附热与表面状态有关：即固体表面覆盖度↑，吸附热↓。 原因：固体表面不均匀，首先吸附在表面上最活泼的区域，放热较多。随较活泼区域被占据，只能在不活泼区域进行，其吸附活化能较大，放出吸附热较少。 ∴ 从吸附热的研究，可以了解吸附作用力的性质、吸附的类型、表面均匀性质及吸附分子间的相互作用。 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，V= f (p)，得吸附等温线。 (2)p=常数，V = f (T)，得吸附等压线。 (3)V=常数，p = f (T)，得吸附等量线。 三、吸附曲线（吸附量与温度、压力的关系） 从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。 常见的吸附等温线有如下5种类型：(图中p/ps称为比压，ps是吸附质在该温度时的饱和蒸汽压，p为吸附质的压力) (Ⅰ)在2.5nm以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型。例如78K时N2在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附。 (Ⅱ)常称为S型等温线。吸附剂孔径大小不一，发生多分子层吸附。在比压接近1时，发生毛细管和孔凝现象。 (Ⅲ)这种类型较少见。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线，如352K时，Br2在硅胶上的吸附。 (Ⅳ)多孔吸附剂发生多分子层吸附时会有这种等温线。在比压较高时