分析化学课件误差和实验数据的处理.pptVIP

第四章 误差与实验数据的处理 第四章 误差与实验数据的处理 误差—分析结果与真实值之间的差值 一 系统误差 方法误差：是由于分析方法本身不完善有缺陷所造成的。如：反应不能定量完成；滴定终点与化学计量点不一致等。 减免方法：对照试验 一 系统误差 试剂误差：由于试剂不纯或未经标定或蒸馏水中含有微量杂质所引起。 减免方法：做空白试验 二、随机误差（又称偶然误差或不可测误差） 随机误差——指由于一些难于控制的、无法避免的偶然因素引起的误差。不仅影响准确度，而且影响精密度。 特点：1）不确定性；2）不可测性；3）服从正态分布规律：大小相等的正误差和负误差出现的概率相等；小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，极大误差出现的概率极小。 产生原因： （1）偶然因素（室温、湿度、气压、电压的微小变化等）； （2）个人辨别能力（滴定管读数的不确定 性） 过失 由于分析工作中粗心大意或违反操作 所产生的错误。通常引起“过失”。 准确度表征分析结果X（X）与真值(T) 的相符程度。用误差来表示，误差越小， 准确度越高。 单次测定 多次平行测定 绝对误差 Ea=X-T Ea= -T 相对误差Er= ×100% Er= ×100% = ×100% = ×100% 我们知道的真值有三类(相对性），相对的真值。 1、理论真值（如三角形三内角和等于180o、化合物的理论组成） 2、约定真值（如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位、元素的相对原子质量等等） 3、相对真值（标准参考物质证书所给的数值） 一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数 据即为中位数xM。当测量值的个数为偶数时， 中位数为中间相邻两个测量值的平均值。 四、精密度(precision)与偏差(deviation) 精密度表征数次测定值相互接近的程度。 反映了测定结果的再现性。精密度用偏差表 示，偏差越小说明分析结果的精密度越高。精 密度的高低取决于随机误差的大小。 平均偏差：各绝对偏差绝对值的算术平均值 注意：平均偏差有时不能反映数据的分散程度 例如：测定铜合金中铜的质量分数 （%），数据如下： 1组：10.3,9.8,9.6,10.2,10.1,10.4,10.0,9.7,10.2,9.7 2组：10.0,10.1,9.3,10.2,9.9,9.8,10.5,9.8,10.3,9.9 = 10.0%， = 0.24% = 9.98%， = 0.24% （二）标准偏差和相对标准偏差 总体（母体）—所考察对象的全体 样本（子样）—自总体中随机抽出的一组测量值 样本大小（样本容量）—样本中所含测量值的数目 （三）极差 极差R——是指一组测定数据中的最大值 （xmax）与最小值（xmin）之差。 例4-2 用克式定氮法测定某蛋白质中氮的质量分 数，5次平行测定结果为12.78%，12.79%，12.71%， 12.84%和12.88%。计算平均值、中位数、平均偏差、 相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差、极差。 第四节 提高分析结果准确度的方法 第四节 提高分析结果准确度的方法 1、系统误差的检验 对照试验——检验和消除方法误差 系统误差与随机误差的区别 第五节 有效数字及其运算规则 一、有效数字的意义和位数 有效数字——实际上能测量得到的数字。它由全部 能够准确读取的数据和最后一位可疑数字组成。 **有效数字位数的多少反映了测量的准确度 例如：用分析天平称取1.0010g试样，则： 若用台秤称取同一试样，其质量为1.0g，则： 可见，分析天平测量的准确度比台秤要高得多。 ※ 计算有效数字位数时，必须注意“0”的位置。 绝对值小于1的数据，与小数点相邻的“0”，只起定 位作用，不是有效数字；其它的“0”，都是有效数字。 （ [H+]= 0.0020，2位；c=2.00 ? 10-3 mol·L-1，3位） 复杂运算(对数、乘方、开方等） 例 pH=5.02, [H+]＝? 注意几点： 1）各种误差和偏差计算，一般只保留一位有效数字； 误差