原子吸收原理详解.pptVIP

背景校正 背景校正方式： 1. 氘灯连续光源扣背景 灵敏度高，动态线性范围宽，消耗低, 适合于90%的应用。仅对紫外区有效，扣除通带内平均背景而非分析线背景，不能扣除结构化背景与光谱重叠。 2. 塞曼效应扣背景 利用光的偏振特性，可在分析线扣除结构化背景与光谱重叠，全波段有效。灵敏度较低，线性范围窄，仅使用于原子化，费用高。 3. 自吸收效应扣背景 对可见光有效，可扣除结构化背景与光谱重叠。灵敏度低，空心阴极灯消耗大 背景校正原理 absorption 100 % 50 % absorption 100 % 50 % absorption 100 % 30 % 背景校正原理 背景校正: 连续光源D2 30 % 吸光度 吸光度 50 % 背景吸收 原子线吸收 原子线吸收 吸光度 0.002 nm 0.2 nm 氘灯扣除0.2nm通带内背景 背景校正: 连续光源D2 分子吸收是宽带（带光谱）吸收，而原子吸收是窄带（线光谱）吸收 空心阴极灯辐射通过石墨炉原子化器以后输出的是原子吸收和分子吸收（即背景吸收）的总和 氘灯信号进入石墨炉原子化器后，宽带的背景吸收要比窄带的原子吸收大许多倍，原子吸收可忽略不计 可认为输出的只有背景吸收，最后两种输出结果差减，就得到了扣除背景吸收以后的分析结果 背景校正: 反向交流塞曼 磁场分裂吸收原子的能量，改变了吸收特性 磁场关闭 偏振镜不起作用 磁场开启 分析线发生裂变成偏振组分 100% 50% π 25% 25% σ - σ + 磁场开启 偏振镜滤掉π组分 空心阴极灯的辐射不被检测－吸收只来自于背景干扰: 分子和颗粒不受磁场和偏振的作用 50% π 平行于磁场 背景校正: 反向交流塞曼 磁场关闭 背景+ 样品 磁场开启 背景+ 样品 100% 25% 50% 25% σ - π σ + 磁场开启，偏振镜作用 只有背景 塞曼背景校正是在分析波长处进行, 并覆盖整个波长, 但由于磁场裂变降低灵敏度，影响检出限 塞曼吸收 A 纵效应 B 横效应 Zeeman效应有横效应、纵效应两种 与磁场垂直的是横效应，在磁场下谱线分裂为三条，波长分别是λ0 、λ0+Δλ 、 λ0-Δλ ，波长不变的谱线为π成分，偏振方向平行于磁场；波长改变的谱线为σ+、 σ-成分，偏振方向垂直于磁场。 与磁场平行的是纵效应，谱线分裂为二条，只有σ+、 σ-成分为圆偏振光，前者为顺时针方向圆偏振，后者为逆时针方向圆偏振。 自吸收（Smith-Hieftje）背景吸收 Normal HCL Current = Total Signal Very High HCL Current = Background Signal * * 原子吸收光谱基本原理 原子吸收发展史 Metals in Solution ~67 Elements Alan Walsh 1955 Multiple Applications Furnace-sub ppb Flame-ppm AAS分析元素范围 可以分析大约 ~ 65 元素 火焰法可测约 ~ 65元素、石墨炉可测~ 40元素、氢化物可测~ 9元素 AAS测试的样品类型 环保法规 污染, 排放, 毒性暴露, 废弃物处理, 回收再利用 人体健康 临床: 毒性, 需要, 和人体必需的元素 制药: 有效药物, 添加剂, 包装 食品含量和安全控制 含量: 营养标签, 进/出口法规 安全控制: 加工, 原材料, 半成品, 成品, 包装 金属成分检测 纯度评价 污染控制 可见和紫外光 电磁波 原子和激发 + - 基态 E n e r g y + - 激发态 E n e r g y 能量 hν 能量 hν 原子和激发 + + - - 基态 激发态 E n e r g y E n e r g y ??1 ??2 ??3 ??4 能量 hν 能量 hν 原子和激发 光源提供能量，原子在特定波长吸收能量（光）跃迁到达激发态 原子最容易到达最低的能级，所以会发射出能量（光）并返回到基态 能量发射等同于能量吸收并且在同一的波长位置 E n e r g y 吸收 波长 发射 能级与波长的关系 ??1 ??2 ??3 ??4 能 量 波长 200nm 700nm 能量差?? 与吸收光的波长成反比 钠原子能级图 钠原子有高于基态2.2eV和3.6eV的两个激发态 当处于基态的钠原子受到2.2eV和3.6eV能量的激发就会从基态跃迁到较高的I和II能级，而跃迁所要的能量就来自于光。2.2eV和3.6eV的能量分别相当于波长589.0nm和330.3nm的光线的能量，而其它波长的光不被吸收 激发态 I 589.0nm 2.2eV 激发态 II 330.3nm 3.6eV