催化原理备课(第一章基本知识)祥解.ppt

1.2 催化反应和催化剂的分类（Category of Catalyst and Catalytic Reaction ） 催化反应可以分为两大类：化学催化和生物催化(Enzyme Catalytic Reaction) 通常催化工程和理论都是针对化学催化的，目前化学工业中采用的催化技术和催化剂大多都是化学催化。 生物催化剂俗称酶，是一种具有催化作用的蛋白质（包括复合蛋白质）。酶是活细胞的成分，由活细胞产生，但它们能在细胞内和细胞外起同样的催化作用，也就是说，虽然酶是细胞的产物，但并非必须在细胞内才能起作用。正是由于酶的这种独特的催化功能，导致它在工业、农业和医药等领域有着重要的作用。酶催化反应，它的特点是催化剂酶本身是一种胶体，可以均匀地分散在水溶液中，对液相反应物而言可认为是均相催化反应。但是在反应时反应物却需在酶催化剂表面上进行积聚，由此而言又可认为是非均相催化反应。因此，酶催化反应同时具有均相和非均相反应的性质。 1.2.1 化学催化反应分类 ◆按催化反应系统物相(phase)的均一性(homogeneity)进行分类 ◇均相催化反应(Homogeneous Catalytic Reaction) ◇多相催化反应(heterogeneous Catalytic Reaction) 催化剂与催化作用 ◆按反应类型(Reaction Type)进行分类： 不着眼于催化剂，而是着眼于化学反应。 对类似反应模拟选择催化剂是开发新催化剂常用的一种方法。 包括：加氢(hydrogenization)、脱氢(dehydrogenation)、氧化(oxidization)、 羰基化(carbonylation)、聚合(polymerization)、卤化(halogenation)、裂解 (pyrolysis/ catalytic cracking)、水合(hydration)、烷基化(alkylation)、异构化 (isomerization) 见表1-3 ◆按反应机理(Reaction Mechanism)进行分类： 酸碱型催化反应和氧化还原型催化 ◇酸碱型催化反应(Acid-base Catalytic Reaction) ◇氧化还原型催化反应(Redox Catalytic Reaction) 两者之间的比较见下表： 催化剂与催化作用 比较项目 酸碱型催化反应 氧化还原型催化反应 催化剂与反应物之间的作用 电子对的授受或电荷密度(charge density or electric density)分布发生变化 单个电子转移 反应物化学键变化 非均裂(non-homolysis)或极化(polarization) 均裂(homolysis) 生成活性中间物种 自旋饱和的物种(spinning saturation species) （离子型物种） 自旋不饱和的物种(spinning unsaturation species)（自由基型物种free radical species） 催化剂 自旋饱和分子或固体物质 自旋不饱和分子或固体物质 催化剂举例 酸、碱、盐(salt)、氧化物(oxide)、 分子筛(molecular sieve or zeolite) 过渡金属(transition metal)、过渡金属氧（硫）化物(transition metal oxide)、过渡金属盐(transition metal salt)、金属有机络合物(metallo-organic complex) 反应举例 裂解、水合、酯化(esterification)、烷基化、歧化(disproportionation)、异构化 加氢、脱氢、氧化、氨氧化(ammonia oxidization) 酸碱型和氧化还原型反应比较 The Comparison of Acid-base Reaction and Redox Reaction 催化剂与催化作用 举例： ◇酸碱型催化反应： 烯烃(alkene/olefin)与质子酸（质子型反应或正碳离子型反应positive carbon ion reaction）： 烯烃与Lewis 酸通过π键合并进一步异裂为正碳离子： ◇氧化还原型催化反应 氢在金属 Ni 催化剂上的加氢反应： BF3 π键合 BF3 Sigma键合 催化剂与催化作用 1.2.2 催化剂分类(Category of Catalyst) ◆按元素周期(period of element)律分类 主族元素（A）：氧化物、氢氧化物、卤化物、含氧酸及氢化物等，反应过 程中容易形成离子键，主要用于酸碱型催化剂。 副族元素（B）：无论是单质还是化